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嘉峪检测网 2018-09-12 17:20
本文列举了4大类的钍含量的测试方法。
一、重量法
(1)草酸——苯甲酸法,在盐酸浓度为0.1mol/L的试液中加入饱和草酸沉淀钍及稀土元素,将沉淀物用硝酸——高氯酸加热破坏草酸根后,在pH=2-2.8盐酸中加入苯甲酸沉淀钍而雨稀土元素分离,将苯甲酸在800℃灼烧成ThO2称重。也可二草酰丙酮代替草酸使用,这样与其他杂质分离效果更好。
(2)氢氟酸——吡啶或六亚甲基四胺法,在聚四氟乙烯或聚氯乙烯烧杯中,将试液调至0.5mol/LHCl酸度,加氢氟酸充分搅拌,使钍和稀土形成氟化物沉淀,过滤,沉淀物加高氯酸加热蒸干,用20%HNO3和少许H2O2提取,调至微酸性加Ph=4—4.2吡啶——HNO3或六亚甲基四胺溶液陈丹,将沉淀灰化后在850℃灼烧成ThO2称重。
(3)菲葶酸法,在含钍6mol/L硝酸溶液中加入约12g草酸掩蔽其他元素,然后用4%菲葶酸法溶液5ml沉淀,过滤,用4ml/L硝酸溶液洗涤,降沉淀灰化后于1100℃灼烧至恒重,沉淀的称量形式为Th(NO3)4。此法准确度高且分析时间较碘酸法短。
二、滴定分析法
滴定法在钍的分析技术中比较简便快速。由于钍是非变价元素,不能用氧化还原滴定法滴定。滴定法测定钍有碘量法、钼酸盐法、高锰酸钾、溴水法或熬合滴定法。其中氨基多羟基的熬合滴定较常用,适用于含量大于0.1%的钍。
碘酸盐沉淀——流代硫酸钠滴定法
矿样经分解后预先用草酸盐沉淀分离钍,草酸钍经灼烧后再制成溶液,用碘酸钾沉淀。沉淀溶于盐酸——碘化钾溶液中,析出相当于钍的点,用标准硫代硫酸钠滴定。主要反应如下:
可以看出,一个Th与KI反应析出51个I2,这种化学放大作用,大大提高了方法的灵敏度,该方法可测定矿样中0.1%的钍。
2 氨基多羟酸的熬合滴定法
几乎所有的氨基多羟酸都可做TH4+的滴定剂,其中EDTA是最常用的实际,DTPA、TTHAS适用于Th4+、RE3+的连续滴定。因此也是钍的重要螯合剂。
三、分光光度法
分光光度法是目前测定矿石中钍含量的主要方法,具有灵敏度高、准确性好的优点。特别适于矿石中低含量钍的测定。
1 偶氮胂III光度法
在中等浓度的盐酸中,Th4+与偶氮胂III形成1:1和1:2螯合物,当偶氮胂III过量时形成1:2螯合物。此螯合物在625nm和665nm处分别呈峰状,高吸收峰在665处,入射波长125nm,摩尔吸光系数1.1×10^5.
2 对乙酰基偶氮胂光度法
在盐酸介质中,2—(2—胂基苯偶氮)—7—(4—乙酰基苯偶氮)—变色酸(简称对乙酰基偶氮胂)与Th4+形成1:2配合物,最大吸收峰为675nm,而面试剂在542nm处呈现吸收峰。入射光线为133nm,摩尔吸收光系数达1.0×10^5.此法多用于测定铀矿石中的微量钍。
3 铬箐R—长链季铵盐胶束增溶光度法
酸性三苯基甲烷类燃料的铬箐R在pH=5~5.5的乙酸盐介质中与Th4+形成1:2的螯合物。次螯合物被各种长链季铵盐增溶后,吸收峰红移54~79nm,灵敏度提高2.7~4倍。
四、铜铁试剂催化极谱法
于氯乙酸—乙酸钠缓冲溶液中,钍与TTA形成配合物,在表面活性剂CTMAB存在下于-0.95V(银参比电极)处产生一个灵敏度较高的极谱波,并结合N263萃取色谱分离,可成功地应用于矿石钍的测定。如今常用铜铁试剂催化极谱法测定钍,在pH=2~3的2%氯化铵—0.5%酒石酸—0.002%CUPF支持电解质中,钍—CUPF—酒石酸配合物在-0.65~-0.68V之间,有一明晰的催化波,在示波极谱仪上检测下限为10^(-7),钍浓度为0~3.6ug.ml-1,波高于钍浓度关于接近线性。
钍含量检测标准
GB/T 6730.26-2017 铁矿石 氟含量的测定 硝酸钍滴定法
GB/T 13748.22-2013 镁及镁合金化学分析方法 第22部分:钍含量测定
GB/T 18114.2-2010 稀土精矿化学分析方法 第2部分:氧化钍量的测定
GB/T 16484.20-2009 氯化稀土、碳酸轻稀土化学分析方法 第20部分:氧化镍、氧化锰、氧化铅、氧化铝、氧化锌、氧化钍量的测定 电感耦合等离子体质谱法
GB/T 16484.4-2009 氯化稀土、碳酸轻稀土化学分析方法 第4部分:氧化钍量的测定 偶氮胂Ⅲ分光光度法
GB/T 22660.3-2008 氟化锂化学分析方法 第3部分:氟含量的测定 蒸馏-硝酸钍容量法
GB/T 17863-2008 钍矿石中钍的测定
GB/T 21994.3-2008 氟化镁化学分析方法 第3部分:氟含量的测定 蒸馏-硝酸钍容量法
GB/T 12690.12-2003 稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法 钍量的测定 偶氮胂III分光光度法和电感耦合等离子体质谱法
GB 14585-1993 铀、钍矿冶放射性废物安全管理技术规定
GB/T 11848.11-1989 铀矿石浓缩物中钍的测定 钍试剂光度法
GB/T 11224-1989 水中钍的分析方法
来源:AnyTesting