通过组织实验室间的协同试验，用数理统计方法，计算并确定标准测试方法的重复性限和再现性限与质量分数之间的函数关系，称为方法精密度。精密度反映在规定条件下所获得的独立检测结果的接近程度，是检测系统分析性能的重要质量指标，是评价、选择检测方法的依据。但是协同试验工作量大，需要耗费相当的人力与财力。

能力验证

是指利用实验室间比对，按照预先制定的准则评价参加者的能力，是实验室证明其技术能力的一种主要手段。能力验证已成为国际实验室认可组织广泛采用的控制实验室质量的方法，通常由几十乃至上百家国内外实验室共同对同一样品进行检测。近年来，实验室能力验证结果也陆续被用于标准方法的不确定度评定。

SN/T 3511-2013中以两次重复测定结果的绝对差值不大于其算术平均值的10%来表示方法的精密度，其无法保证分析结果的合理性和科学性。为此，河北出入境检验检疫局的研究人员利用多轮次､不同含量水平样品的能力验证结果，对固体进样直接测汞法测定煤炭中汞的精密度进行了统计分析。

１数据采集

根据能力验证样品中汞的不同含量水平，选择共5个轮次的能力验证结果，采集其中采用SN/T 3511-2013《矿物中汞的测定 固体进样直接测汞法通则》的实验室的测定结果，每个样品重复测定2次(n=2)，得到5组不同汞含量水平的煤炭样品的多个实验室测定值。

２数据统计分析

将每轮能力验证样品的汞的测定值分别列表。用柯克伦法则进行实验室内变异的检验，再用格拉布斯法进行实验室间变异的检验，剔除异常值后重新列表，参照GB/T 6379.2-2004进行统计分析。得到重复性标准差、实验室间标准差、再现性标准差、重复性方差、实验室间方差以及再现性方差。

采用迭代法得出直接测汞法的精密度公式。重复性限r和再现性限R的拟合计算公式分别如下：

r=0.0071+0.0943w            (1)

R=0.00031+0.1566w         (2)

式中：w为样品中汞的质量分数。

３本法与标准方法的比较

设定7个点，分别用本方法计算得到的精密度公式与标准方法的精密度公式计算r和R，见下表：

由上表可知：本法的重复性限与SN/T 3511给出的允许差具有良好的一致性，同时本法得出了再现性限的计算公式，弥补了标准的不足。

结 语

应用直接测汞法测定煤炭中汞的能力验证中测得的汞含量结果，经数理统计分析后，计算得到固体进样直接测汞法的重复性限r和再现性限R。本法得到的重复性限与SN/T 3511给出的允许差具有很好的一致性，再现性限计算公式弥补了标准方法的不足。

用于计算精密度公式的5个样品，汞的质量分数在0.216~0.577mg/kg之间，含量范围较窄，分布尚不够均匀，若能扩大样品的含量范围，将可为精密度的研究提供更有力的数据支持。

本方法利用能力验证结果数据计算检测方法的精密度，节约了大量人力､物力､财力，数据充分､可靠，可推广到其他分析方法，特别是可为一些尚未确定精密度的检测方法提供参考。