近年来，全世界涂料的使用范围在逐年扩大，产量和使用量也都在不断增加，由于涂料性能的要求，市售的各种涂料中，一般都有一定的挥发性有机物(VOCs)添加量，在使用过程中释放至大气中污染环境，并对人体的健康造成危害。

许多国际组织、政府管理机构和研究机构通过长期研究涂料生产、储运、使用和废弃等各个环节，充分认识到其在安全、环境保护和健康方面产生的负面影响，并不断颁布更加全面、严格和统一的管理条例来对涂料产品进行监管。

对比现有的各国检测标准方法，我们归纳出各国际标准对涂料中VOCs的测定，目前主要采用三种检测方法：

1、差减法

(ISO 11890-2007､ASTM D2369-2015)

2、直接进样-气相色谱法

(ISO 11890-2-2013､ASTM D6686-2012)

3、顶空-气相色谱法

(ISO 17895-2005，DIN 55649-2000)

涂料中VOCs的分析包括以下几个步骤：挥发性物质采样、样品制备、样品分离纯化和分析检测。

第一个关键与难点就是样品的前处理，通常针对不同类别的涂料样品采用相应的前处理方法，据文献报道通常分为萃取法和顶空法；

第二个关键与难点是适合的检测技术。

气相色谱-质谱法（GC-MS）技术是用质谱作为气相色谱的检测器，来达到检测的目的，该联用技术结合了气相色谱的高分辨率和质谱的高灵敏度，因此被广泛用于复杂组分的分离与鉴定，是较为成熟的两谱联用技术。已有一些文献采用该技术对涂料中的VOCs进行检测。

萃取-气相色谱-质谱法

萃取是利用相似相溶的原理，使目标组分得以分离和提纯的过程。常用的溶剂有二氯甲烷､丙酮､乙腈和正己烷等。

马腾洲等用丙酮溶剂经加速溶剂萃取仪对固化涂料中甲苯､乙苯､二甲苯､六甲基丙酮､3-乙氧基丙酸乙酯､6-甲基-2-庚酮和苯甲醇等7种VOCs进行萃取，萃取条件为在50℃下每3min连续萃取3次，采用GC-MS进行测定，方法的检出限在0.01~1.35μg之间，加标回收率在84.4%~104%之间，相对标准偏差(RSD)在0.80%~13%之间。

朱莹莹等先后报道了水性涂料中VOCs的前处理方法及GC-MS用于测定水性涂料中VOCs的含量，研究以二氯甲烷为萃取溶剂，对比了搅拌萃取法和超声波萃取法两种萃取方法。结果表明：搅拌时间为40min时，搅拌萃取法的提取效率更高。在优化的前处理条件及仪器工作条件下，采用GC-MS测定水性涂料中的28种VOCs含量，方法的检出限在0.001~0.3mg/kg之间，加标回收率在73.1%~120%之间，RSD在0.7%~4.6%之间。

曹京宜等用甲醇对涂料中12种VOCs进行萃取，经有机滤膜过滤后利用GC-MS进行测定，加标回收率在93.6%~105%之间，RSD在0.6%~3.4%之间。

顶空-气相色谱-质谱法

传统的样品前处理技术，都不同程度地存在着某种缺陷，如提取样品过程繁琐､费时费力､需消耗大量毒性有机溶剂，不仅危害人体健康而且对环境也会造成一定程度的污染。近年来快速､便捷的顶空(HS)技术日渐成为挥发性物质分析的重要手段。

顶空是将液体或固体样品中的挥发性组分直接导入色谱仪进行分离和检测的理想进样装置，使用顶空技术，可以免除冗长繁琐的样品前处理过程，避免有机溶剂带入的杂质对分析造成干扰，减少对色谱柱及进样口的污染。

顶空技术通常包括静态顶空､动态顶空(吹扫捕集)和顶空-固相微萃取(HS-SPME)等几种不同的进样技术。其中，HS-SPME技术是20世纪90年代初提出并发展起来的，其原理是通过吸附平衡对样品顶空中的挥发性物质进行浓缩，将富集在固相微萃取的萃取头上，在气相色谱仪的气化室或者SPME专用接口内解吸，直接进行色谱分析。

吕庆等采用顶空-气相色谱-质谱法测定涂料中丙酮､二氯甲烷､乙酸甲酯､1,1,1-三氯乙烷和对氯三氟甲苯等5种VOCs的含量，样品经N，N-二甲基甲酰胺-水(1+1)混合液溶解分散，经90℃､90min静态顶空后，经过色谱柱进行分离和质谱测定。结果表明：方法的测定下限不高于10mg/kg，加标回收率在82%~105%之间，RSD在0.2%~3.2%之间。

王娜等采用顶空-气相色谱-质谱法测定溶剂型木器涂料中13种VOCs的含量。样品经N，N-二甲基甲酰胺溶解分散，在80℃，20min静态顶空后，经过色谱柱进行分离和质谱测定。结果表明：方法的检出限在0.18~0.24mg/L之间，加标回收率在82%~105%之间，RSD在0.2%~3.2%之间。

马腾洲等采用顶空-气相色谱-质谱法测定固化后涂料中甲苯､二甲苯､乙苯､六甲基乙酮､3-乙氧基丙酸乙酯､6-甲基-2-庚酮､苯甲醇等7种VOCs的含量。样品在70℃下平衡30min后经色谱柱分离和质谱测定。结果表明：方法的检出限在0.1~0.5μg之间，加标回收率在80%~100%之间，RSD均小于10%。

此外，陈俊水等探讨了萃取法和顶空法两种前处理方法的测定结果，以固化涂层为研究样品，分别经加速溶剂萃取(以丙酮为溶剂，连续萃取3次，每次3min)和静态顶空提取(70℃､30min)后，经色谱柱分离和质谱测定。结果表明：对两种前处理方法所得结果的标准偏差进行F检验，对两种前处理方法的平均值进行t检验，结果发现两种方法不存在明显差异。

结语

各国际标准对上述三种标准方法的适用范围界定并不十分明确。目前我国国家标准和环保标准中均采用第二种方法，ISO 11890-2007中规定此种方法适用于VOCs含量在0.1%~15%之间的水性涂料，而采用同样的分析手段的ASTM D2369-2015中说明此种方法仅适用于VOCs含量低于5%的涂料产品。由于市售涂料种类繁多，且VOCs含量水平均有不同，我国国家标准及环保标准笼统采用同一分析手段检测全部的涂料产品，具有一定的不合理性。此外，采用气相色谱法测定VOCs含量中采用直接进样法，无样品前处理。由于国内市场中涂料质量良莠不齐，基质成分较为复杂，不经样品预处理而直接进入色谱/质谱系统，将对检测仪器产生极大污染，缩短仪器使用寿命，增加检测成本。

因此，随着分析技术的进步，各种联用技术的成熟，从涂料对人体健康影响的角度出发，未来还需在最接近于涂料实际使用情况的实验条件下对涂料中挥发性有机物的释放行为进行研究，建立合适的释放物分析方法，并利用国际上现存的化学品毒理资料､同时依据释放物的释放行为对其进行分类､评价，最终建立为涂料安全风险评价提供依据的最科学方法。