一、检定项目及性能指标(见表1)

表1  电喷雾检测器(CAD)的计量性能要求

二、基线噪声和漂移

　　首先设定仪器分析条件，CAD蒸发管温度设定为35℃，滤波系数为1.0，采集频率为1.0，流动相采用高纯度的色谱级甲醇作为流动相，预热30min后，开始采集基线，如图1所示。    

图1

　　选取基线中噪声最大峰-峰高对应的信号值，即为基线噪声，基线漂移用30min内基线偏离起始点最大信号值(pA/30min)表示。在试验的过程中发现CAD检测器对甲醇的纯度要求非常高，普通的国产色谱级甲醇作为流动相，仪器平衡半小时后基线噪声为2.9 pA，在后续的检出限实验中无法进行检出限的试验；故需要选择纯度较高的进口色谱级甲醇作为流动相，降低仪器基线噪声，所测得仪器基线噪声为0.4pA。 

三、测量重复性

　　在上述色谱条件下，参考液相色谱仪检定规程，首先选取1.0×10-4液相色谱仪检定用溶液标准物质萘-甲醇(GBW(E)130167)标准溶液进样，在重复进样6次后，发现液相色谱仪检定用溶液标准物质在CAD检测器上响应值较低，无法正常进行仪器重复性检定。其次，选取浓度为200μg/mL的甲醇中胆固醇溶液标准物质(GBW(E)130405)进样，仪器响应值较好，峰形对称，理论塔板数大于4000，如图2所示。    

图2

　　在CAD检测器检定中，选取甲醇中胆固醇溶液标准物质作为检定用标准物质，能满足仪器检定的要求。在重复进样6次后，得数据如表2所示。    

表2

　　用保留时间和峰面积的相对标准偏差来计算测量重复性结果。    

　　式中:RSD——定性/定量测量重复性相对标准偏差，%；xi——第i次测得的保留时间或峰面积值；——6次测量的平均值。

　　定性重复性和定量重复性检定结果符合JJG705-2014《液相色谱仪检定规程》中各检测器的技术要求，所以采用甲醇中胆固醇溶液标准物质进行CAD检测器的重复性检定，可以准确评价仪器的定性定量重复性。    

四、仪器最小检测浓度

图3

　　在完成仪器重复性检定后，选取浓度为5μg/mL的甲醇中胆固醇溶液标准物质(GBW(E)130406)进样，所得进样峰如图3所示。所得峰高为3.785pA，仪器最小检出浓度的计算公式为

 ci=2×HN×cV/20H 

　　式中:ci——最小检测浓度，g/mL；HN——噪声峰高，pA；c——样品浓度，g/mL；H——样品峰高，pA；V——进样体积，μL。    计算得仪器最小检测浓度为1.1×10-6g/mL(胆固醇)，所测最小检测浓度符合蒸发光散射检测器技术要求。    

五、仪器测量线性

　　在样品定量分析中，需要选取不同浓度的标准溶液做标准曲线后测量未知样品的含量，所以仪器的线性是否良好对仪器测量结果的影响非常大。选用胆固醇纯度标准物质配制线性系列溶液，测量不同浓度的胆固醇标准物质的峰面积作为仪器线性测量数据。对样品浓度和仪器测量峰面积进行线性回归，计算线性相关系数r，数据如表3所示。    

表3

六、结语

　　依据JJG705-2014，笔者对电喷雾检测器进行了大量的试验工作，选取检定规程上规定的标准物质，避免重新筛选检定标准物质的复杂实验过程。本文介绍的该检测器的量值溯源方法，首次对电喷雾检测器提出了要求，并对每个可能影响到仪器使用的技术参数提出了技术指标。通过实验，证明此方法可以全面正确评价仪器性能，解决了此检测器无量值溯源方法和计量标准的现状，总结出了能全面正确评价该检测器性能的量值溯源方法，为此类检测器量值溯源的统一提供了技术参考。