导 读

开发顶空分析方法时，样品的加压压力应当按照什么原则来设定。

解答

我们较为常用的定量环方式的顶空进样器，大致结构和工作过程如图 5-3 所示，可以分成 四个步骤

第一步，图中状态 A：平衡 此时样品定量加入顶空瓶并加盖密封后，按照设定的温度和平衡时间进行加热。 

第二步，图中状态 B：加压取样针扎入样品瓶之后，首先向瓶内注入气体，使瓶内气体压力升高，然后关闭气体的注 入。 

第三步，图中状态 C：取样 打开定量环的出口，瓶内气体在压力的作用下注入定量环，多余部分放空。一段时间后关 闭定量环出口，此时间不宜太长，以免损失样品；也不宜过短，使得样品不能充分进入定量环 造成灵敏度降低。 

第四步，图中状态 D：进样 六通阀旋转，将定量环中保存的样品进样至气相色谱系统。 

加压状态时，由于瓶内气体量的增加，加压的过程显然是一个样品稀释的过程。那么加压 压力就不能过高，否则会造成样品浓度的明显降低。此外过大加压压力可能会导致进样针向顶 空瓶释放气体的流速过大，搅动样品造成系统分配平衡状态变化或者产生样品喷溅现象导致进 样针污染甚至堵塞。样品加压压力也不能太低，不能低于瓶内部的压力——由于加热和样品基质的原因，顶空 瓶受热后压力会有一定程度升高。并且如果使用过低的加压压力，由于样品瓶内样品溢出的原因，可能会引起顶空进样器内部的污染。 

可以根据样品的性质，通过查阅相关资料或者理论计算，大致确定出顶空瓶工作温度下的 内部压力，需要设置样品加压的压力略大于瓶压。