问题描述

常见的色谱数据工作站，一般采用一阶导数法，确定色谱峰的起点、终点和顶点。利用积分的方法获得起点终点间色谱峰的峰面积，利用一阶导数值的正负变化来确定保留时间。

解答

在色谱分析中，物质的量与色谱响应在一定范围内相关。那么色谱峰面积（或峰高）可以 作为定量的依据，常见的分析条件下，峰面积（或峰高）与物质量成正比例。那么在色谱分析中，峰面积的准确测定就非常重要。色谱记录仪、读数显微镜、剪纸称重 法、积分仪、色谱数据处理机等手段和仪器现在已经很少能见到了，我们实际工作中大量接触 到的是基于现代计算机技术的色谱数据工作站。计算机计算色谱面积的数学手段是“积分”，我们可以回顾一下高等数学的基础知识——定 积分方法可以计算曲线下阴影面积，如图所示：

 图 顶空进样器与气相色谱仪进样口的连接方式        

我们考察一张典型的色谱图：

这张图中信息较多，暂不做详细解释，注意观察色谱峰上比较重要的几个数据点，起点 （Start）、峰终点（End）和顶点。色谱峰的起点和终点一旦确定，色谱峰面积值就可以确定， 谱峰的顶点一旦确定，保留时间值——色谱分析定性的依据——就可以确定。色谱峰起点和终点的获取方式比较多，如幅值门限法、面积灵敏度法、基线灵敏度法、导 数法等，目前较多使用的为一阶导数法。当色谱峰内某个数据点的导数大于工作站给定的阈值， 则认为该点是色谱峰起点。色谱峰顶点的确定一般是也是一阶导数法来确定的。色谱峰的前半部分数据的一阶导数是 正值，后半部分数据的一阶导数是负值，当数据点的导数由正变负或者导数为零，此数据点就 是峰顶点，对应的时间即为保留时间。很多厂家的色谱工作站的积分参数中给出的“斜率”、或者“阈值”参数即一阶导数。