一、测定碘值的意义

一般植物油需要确定本身具有不饱和双键。如何进行这种检查呢？我们通过碘值（碘价）的测定是可以达到这个判断的。碘值越高，就说明其不饱和程度高，那么它在空气中就易于吸收空气中的氧而达到氧化结膜的目的，同时也易于与其他化合物进行反应，或自身聚合变成大分子物质。一般称碘值在150以上者为干性油，把碘值100～150的称为半干性油，而碘值低于100以下者叫做不干性油。所以碘值的测定在油墨行业中是非常重要的。

那么碘值的定义是什么？

碘值是指每100克被测物所吸收碘量的克数，测定碘值以确定被测物的不饱和程度。

二、测定原理及有关反应式

卤素中的氯、溴、碘与不饱和物的作用是不同的，如氯与被测物即能起加成反应又能发生取代作用。用碘与被测物反应时只慢慢吸收，起加成作用。但不能产生饱和反应物，所以在测定碘值时，不能使用单质的碘而是用氯化碘的冰醋酸溶液来代替，这样可以得到完全饱和的化合物。根据氯化碘的用量解开计算出碘值。 

其反应是ICI在不饱和被测物双键位置上的加成作用：

多余ICI与KI反应生成游离碘。

ICI＋Kl→I2+KCI

再以硫代硫酸钠滴定游离碘。

I2＋2Na2S2O3→2NaI＋Na2S4O6

通过硫代硫酸钠的消耗量计算出氯化碘的消耗量。

三、使用仪器及试剂

    1、所用仪器

（1）300－350ml三角瓶（代有磨口塞）

（2）分析天平

（3）50ml滴定管

（4）氯气发生及洗涤装置一套

2、需要试剂

（1）ICI冰醋酸溶液（韦氏溶液）制备

称取13克碘（CP）溶于1000ml冰醋酸（CP）中，碘较难溶解。先将溶液于水浴中微热碘完全溶解后，冷却过滤取出约100ml。其余部分通入纯而干燥的氯气（氯气发生后经过水和I2SO4洗涤）通入氯气后，溶液颜色变浅，到游离碘色消失，呈桔红色时为止。取出20ml溶液，加入15ml15％KI溶液迅速以0.1NNa2S2O3液滴定，如耗用Na2S2O3是通入Cl2前的两倍则得韦氏溶液，否则应加入事先取出之未通入氯气的碘溶液整所制得韦氏溶液应装入代色瓶内存放于暗处，以免光得作用变质。

反应原理：I2＋Cl2→2ICl

（2）氯气的制取

于带塞三角瓶中加入MnO2、NaCl各60克，混合均匀，在分液漏斗加入1：1以水稀释硫酸溶液，将分液漏斗插入三角瓶内并于三角瓶塞上引出两个出口，一出口与分液漏斗上口相连，一出口为氯气出口，当硫酸液慢慢滴入三角瓶中混合物反应即生成氯气经水、硫酸洗涤后即可使用。反应原理：

MnO2＋2NaCl＋2H2SO4→Cl2↑＋MnSO4＋Na2SO4＋2H2O

（3）0.1NNa2S2O3标准溶液

（4）15％KI溶液

（5）三氯甲烷（A、P）

（6）1％淀粉指示剂

四、测定手续

在分析天平上用2×2cm小方玻璃片，精确称取样品，数量见附表准确到0.0001克称好将小玻璃小心移于磨口三角瓶中加入10ml三氯甲烷使油样溶解均匀用滴定管准确加入20ml韦氏溶液充分摇动后将三角瓶塞用15％KI溶液浸透过，塞紧于暗处（温度在20～25℃较好）存放1小时，碘值在130以下者存放30分钟即可按上述手续同时作两个空白试验。除不加试料外其他手续条件相同，到静止时间后取出，加入15％KI溶液15ml，蒸馏水100ml用0.1NNa2S2O3标准溶液滴定未经油脂吸收之碘，至黄色将退时加1ml淀粉指示剂。此时溶液呈兰色，继续以Na2S2O3滴定至兰色完全消失为止。按下列公式计算碘值：

五、注意事项

（1）结果以两个试验的平均值表示，试验误差不应超过下列数值：

碘值：50以下               允许误差：0.40以下

50－100                 0.80以下

100以上                1.00以下

（2）制备韦氏溶液以及保管过程中应避免水，因为ICI是韦氏液中的有效物质，遇水后生成HCI和单质的碘影响结果准确度。

（3）冰醋酸的去水（因为水影响韦氏液的稳定）如有水应冷冻再结晶后取结晶物使用。