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我国近20年“锂一次电池”行业的回顾、现状和展望

嘉峪检测网        2020-09-12 12:00

锂一次电池行业,在锂离子电池发展大潮中得以稳步发展、快速壮大,成为新能源产业中不可或缺的有生力量,其中有困难时的痛苦,顺利时的喜悦,发展时的激动,展望时的期许,值得我们去回忆和珍惜。笔者作为锂一次电池行业从业人员,回顾过去,分析现状,展望未来,是一件非常有意义的事情。

 

我国锂一次电池行业涉及电池研究、电池材料、电池设备、电池应用等许多细分行业,涉及工业产品、民用产品、军用产品、医疗产品等许多领域,在这些行业和领域,不仅精英荟萃,成果繁多,而且产品应用广泛,日益更新。笔者仅将这20年来的所做、所见、所思、所望记录如下,供业界同行、专家批评指正。

 

01、回顾过去,我国锂电池产业快速发展

 

20年前,我国锂电池行业还处于起步阶段,全国仅有少数几家研究院所和生产企业从事锂电池的研究与生产,产品仅涵盖锂/二氧化锰(Li/MnO2)扣式电池,锂/亚硫酰氯圆柱电池和锂系热电池。体系品种少,产品质量低,应用领域窄,以至于大多数人不知道锂电池这个名称,而误将当时的锂离子电池、聚合物锂离子电池统统称为锂电池,在此不得不把锂电池改称为锂一次电池或“不可充锂电池”。

 

20年过去了,我国的锂电池行业得到了飞速发展,根据有关资料不完全统计,不含科研、材料、设备企事业单位,锂仅一次电池生产企业就将近60多家,体系品种日趋齐全,产品质量快速提升,应用领域不断扩展,成为我国智能化、信息化产业发展的“宠儿”。具体体现在5个方面。

 

1.1  锂电池称谓得到复归

 

其实,所谓锂电池,是指以锂或锂合金为负极活性物质的电化学电池的统称,它既包括不可充锂电池,也包括可充锂电池。而锂离子电池,是指以锂的化合物为活性物质的电化学电池的统称,锂聚合物电池也属于这一类。如今,随着近年来以锂或锂合金为负极活性物质的可充锂电池的研发日趋成熟,锂电池称谓得到复归,所谓锂电池,就是指“锂一次电池”和“锂二次电池”,即不可充锂电池和可充锂电池。由此,也希望行业内的专家学者对锂电池、锂离子电池、聚合物锂离子电池作一个准确的定义。

 

1.2  锂电池布局得到完善

 

我国锂电池产业研发与生产晚于发达国家。起始于20世纪60年代。随着我国军事技术的需求,锂系热电池,锂/亚硫酰氯(Li/SOCl2)电池, Li/MnO2电池相继问世。直到20世纪80年代中后期,受到电子表计、照相机、移动家用电器以及军事工业的需求拉动,加之国外锂电池技术和设备的引进、消化、吸收,使得我国锂电池布局逐步得到完善。目前我国的锂电池行业虽然较小,但产业链配套日趋成熟:有研究,有生产;有设备,有材料;有国有,有民营;有军用,有民用;有外资,有合资;沿海有,内地有,形成了布局合理、体系完善的产业链。

 

1.3  锂电池性能得到提升

 

经过30多年,尤其是近20年的研发创新,攻坚克难,我国的锂电池产品性能得到快速提升。其中Li/MnO2扣式电池的性能、产能指标已经处于世界第一梯队的水平;Li/SOCl2圆柱式、棱柱式电池的产能和综合性能指标也接近世界先进水平;Li/SO2圆柱式电池的性能指标也有较大提升。我国的锂电池产品基本满足我国工业、军用、民用以及出口的需求。

 

1.4  锂电池应用得到扩展

 

随着我国智能化、信息化产业的发展,我国锂电池应用领域也得到扩展。目前,在电子表计、信息贮存、北斗导航、共享交通、治安监控、石油测井、完井固井、油气传输、医疗器具、航空航天、军事装备等领域,都显示着锂电池的突出贡献,尤其作为军事装备的动力电源,完成一次次军事任务,更彰显了锂电池的不朽功劳。成都建中锂电池厂当年为神州5号航天飞行提供多款锂电池,圆满完成了各项实验和飞行任务,受到了总装备部和航天工程指挥部门的表彰。

 

1.5  锂电池产能得到释放

 

在世界锂电池产能调整的大背景下,在我国实施水、电、气表智能化改造的进程中,Li/MnO2扣式电池、Li/SOCl2圆柱式电池的产能得到充分释放;在我国共享单车“疯狂”发展中,Li/MnO2电池、Li/SOCl2电池生产也跟着“疯狂”了一段时间。伴随着锂电池应用领域的扩展,其他体系的锂电池产能也得到了充分释放。

 

02、分析现状,我国锂电池产业体系已经形成

 

从总体上看,我国的锂电池工艺技术水平和国际先进技术水平还有或大或小的差距,但是,随着时间的延续,这种差距越来越小。目前,我国的Li/MnO2电池、Li/SO2电池、Li/SOCl2电池、Li/SO2Cl2电池、Li/FeS2电池、Li/CFx电池、Li/MnO2—CFx电池以及锂系热电池体系已经形成规模生产;锂二次动力电池、锂系医疗电池、锂系太空和海中特种电池正在研发或正在试产过程中,可以判定,我国锂电池产业体系已经形成。具体表现在以下一些方面。

 

2.1  Li/MnO2电池快速发展

 

Li/MnO2电池是锂电池大家族中最大的一个分支,其产量接近锂电池总产量的一半。国际上所有型号的扣式电池我国都可以生产,一些企业通过多年技术攻关,在电池容量、大电流脉冲放电、耐高低温性能上得到了重大突破,实现了性能、产能的国际领先;圆柱形电池从半密封到全密封、从微型小电池到“DD”型大电池我国都有生产,其电池性能基本在国际第一梯队;软包装电池近年来得到快速发展,一些企业的产能、产量也属于国际领先地位。

 

2.2  Li/SOCl2电池应用广泛

 

Li/SOCl2电池产能、产量仅次于Li/MnO2电池。我国目前既有圆柱形电池生产,也有棱柱形电池生产,还有扣式电池生产。其中,圆柱形电池从微型到“DD”型、“DDD”型都能够生产,耐高温(150℃)“DD”型电池已经形成大批量生产能力,一些生产企业的产品性能已经达到国际先进水平。棱柱形电池既有几百毫安时的小电池,也有上百安时的“巨无霸”电池,其产能、产量也属于国际先进行列。

 

2.3  Li/SO2电池稳步增长

 

Li/SO2电池是一种电性能较好、安全性能优异的电池。它既可以作为放电电流平稳的工业、民用、军用电子信息领域使用,也可以作为大电流放电的工业、民用、军用动力领域使用。其中,大容量、大功率电池,应用于大推力航行设备上,电池性能表现良好。在笔者从业锂电池的20多年里,没有发现一起Li/SO2电池的恶性事故。正是基于此,Li/SO2电池由主要服务于军事装备,逐步向工业、民用领域拓展,产能、产量稳步增长。

 

2.4  锂系热电池已经形成系列产品

 

锂系热电池使用的阳极为金属锂(Li)、锂—铝(Li—Al)、锂—硼(Li—B)和锂—硅(Li—Si)合金,阴极为硫化铁(FeS2)或氯化铜(CuCl2)等材料。这种电池使用的电解质为氯化锂—氯化钾(LiCl—KCl)熔融盐。最理想的应用是军事工业,如作炮弹、火箭、炸弹、导弹、假目标、干扰机、鱼雷及核武器的电源。其中LiAl/FeS2和LiSi/FeS2电池在导弹、核武器和火炮方面获得了成功应用。伴随着我国军工高端武器装备的发展,在钙系热电池的基础上,我国锂系热电池已经形成系列产品。基本满足了我国高端武器装备的需求。这一类产品主要集中在国有军工企业和研究院所,近几年,少数民营企业也参与其中。在锂系热电池领域,电池性能、体积质量、环境适应等技术指标都有不同程度的提高。但是,随着国外Li/SOCl2复合电池部分替代热电池的发展趋势,我国应该及早列入研发日程,并以此推动我国高端武器装备的功能改进和性能提升。

 

2.5  多个体系的锂电池已生产能力储备

 

Li/CFx电池,Li/FeS2电池,Li/SO2Cl2电池,以及锂系氧化物电池等,已经具备生产能力。相对于其他体系的锂电池,我国这几个体系的锂电池也具有一定的工艺技术和生产能力储备,但生产产量较少。其原因在于市场需求不多,原材料价格太高以及个别产品工艺技术还有薄弱环节。只要有市场需求拉动,相信Li/CFx电池,以及锂系氧化物电池会很快取得进展。

 

2.6  锂系医疗电池研发生产同步进行

 

相对于国际发达国家,我国的锂系医疗电池的研发生产存在一定的差距。不过近两年,少数企业已经投入相当的人力、财力,开展了研发与生产。其中,用于心脏起搏器的Li/SOCl2电池、Li/CFx电池正在试验过程中;用于迷走神经刺激器的Li/CFx电池研发工作取得可喜进展;用于胶囊内窥镜的Li/MnO2电池已经进入临床试验阶段。相信在1~2年内,我国的锂系医疗电池的研发一定得到突破,批量生产也将指日可待。

 

2.7  锂二次动力电池研究成果喜人

 

锂二次动力电池研究是近年来的热门课题。相当多的知名院校和电池企业参与其中。其实,早在21世纪初开始,我国就陆续开展了“锂/硫”、“锂/海水”和“锂/空气”电池的研究,并积累了一些经验,取得了一些成果。随着近期锂二次动力电池研究的不断深入,一些研究人员把注意力集中在电池正、负极材料的选择与复合,电解质、电解液材料的选择与处置,取得了不同程度的技术和工艺进展。相信在不远的将来,一定会突破某些技术和工艺瓶颈,踏入锂二次动力电池产业化的进程。

 

03、展望今后,我国锂电池产业前景广阔

 

工业智能化、军事信息化、民用便利化,以及互联网、物联网、智能城市的飞速发展,对锂电池的技术水平要求越来越高,对锂电池的需求量越来越大。可以肯定地说,今后社会存在的各个领域都离不开电池,尤其离不开锂电池。今后,我国的锂电池产业必将得到进一步的发展。因此,作为我国锂电池行业的从业者,必然感受到前景广阔,任重道远。

 

3.1  动力用锂二次电池的关键技术即将突破

 

随着国家对锂离子动力电池的重量比能量和体积比能量的指标要求越来越高,锂离子动力电池的发展空间越来越小,人们不约而同的又转回几十年前已经研发且初有成效的金属锂二次电池这个课题。这是因为锂金属具有非常高的理论容量(3860 mAh/g或2061 mAh/cm3)和非常低的电化学电位(相对于标准氢电极为-3.04V)。根据相关研究报告,如果锂金属负极与锰酸锂(LMO)正极形成的Li/LMO电池,可以提供约440 Wh/kg的比能量;如果锂金属负极与S正极形成的Li/S电池,可以提供约650 Wh/kg的比能量。

 

这个研发课题得到了国内外电池行业的热捧,被称之为“固态锂电池”。之所以被称为固态锂电池,是因为它们含有固体电极和固体电解质,不同于其他液态形式的电池。但笔者认为还是称之为锂二次电池比较准确。

 

近年来,锂二次电池的研究速度明显加快,包括:负极金属锂(或锂合金)的复合与表面处置;正极单质或化合物材料的合成与改性;电解液材料的凝胶或陶瓷化改进,不仅有了可行性的研究路径,而且取得了一些工程化的工艺实现方法。但是,锂二次电池固有的安全问题的解决,还有许多工作要做。

 

锂二次电池一旦产业化,那将是锂电池“第二个春天”的到来。国内外行业巨头纷纷布局锂二次电池,看好锂二次电池,就是因为锂二次电池即可以作为电动汽车的动力,大大提高电动汽车的续航能力,又可以作为其他电动设备(工具)和储能装置的首选电源。

 

3.2  军事用锂电池的应用领域将继续扩展

 

军事用锂电池涉及体系和型号有许多种,包括锂一次电池、锂二次电池和锂储备电池。根据某发达国家权威机构2017年的资料介绍,Li/SO2电池被称为先进电池,是主要军用锂电池产品之一;Li/SOCl2电池产量高,增长速度最快,是实际应用的电池系列中比能量最高的一种,军用大型大容量电池可达500Wh/kg(900Wh/L);Li/SO2Cl2电池也具有潜在优势;Li/MnO2、Li/CFx、Li/MnO2—CFx以及锂系热电池都属于军事用锂电池优先选用范围。

 

军用锂电池的应用于陆(单兵系统、陆军战车、军用通信设备)、海(潜艇、水下机器人)、空(无人侦察机)、天(卫星、飞船)等诸多兵种。既是军事信息化的电源,又是军事装备的动力。随着现代化战争条件的逐步发展,军事信息化,武器智能化,战场多元化,对电池的需求,尤其是对锂电池的需求越来越多,要求越来越高。

 

应用于电子通讯。作为单兵装备,它包括通讯机、红外仪、定位仪以及武器点火电源;作为集团装备,除了上述单兵装备的功能外,电磁接收、电磁干扰、战场指挥等许多功能。一般选用Li/SO2、Li/SOCl2、Li/MnO2—CFx电池。

 

应用于电子声纳。它包括主动发射声纳,被动接收声纳。主动发射声纳,作为信息诱饵;被动接收声纳,可以获取敌情。电子声纳有陆上声纳,还有海上声纳。海上声纳又分海上浮漂声纳和海底锚式声纳。一般选用Li/SO2、Li/SOCl2电池。

 

应用于无人机。近年来无人机的发展突飞猛进。民用领域自不必细说。军用领域引人瞩目。军用领域的无人机,包括天上的航天“抓手”;空中的无人飞机;地上的无人战车;海下的无人航行器。天上的航天“抓手”可以清除航线垃圾,捕获敌方卫星;空中的无人飞机可以侦查敌情并实施火力打击;地上的无人战车功能更多,侦查、作战、攻防兼备;海下的无人航行器具有侦查、布雷、扫雷、反潜、捕获功能,或集多功能于一身。根据无人机天上、空中、地上、海下的工况不同,选用的电池体系也有所不同,根据不同的工作环境和技术要求,一般选用Li/SO2、Li/SOCl2、Li/MnO2—CFx电池的一种或多种。

 

正因为如此,各国军事专家在预测未来可能发生“无人战争”。就是因为当前在无人机以及作战理念上的创新和进展,随着各类无人机在生活中的普及,国家行为体、非国家行为体、跨国犯罪组织以及恐怖组织等对于无人机的获取也越来越便捷,必须未雨绸缪,加快发展我国的无人机及其必需的锂电池,以性能优异、功能完备、质量领先御敌于国门之外。

 

凡此种种,都离不开锂电池的鼎力贡献。在笔者看来,和平时期的训练,可以用其他电源替代,以减少训练经费;但如若实战演习或发生战争,非锂电池莫属。近十多年来美国的几次战争一再证明,战争期间没有条件,也没有时间给电池充电。

 

3.3  智能用锂电池将有爆发式的速度增长

 

随着国家智能化战略的实施,我国工业智能、社会智能、生活智能日益普及,智能化是今后一段时间国家发展的大趋势。智能化的装备,大多数都离不开电池。除了一些传统电池外,锂电池担当重任。尤其是Li/MnO2、Li/SO2、Li/SOCl2、Li/CFx、Li/MnO2—CFx电池,是智能用锂电池的首选。

 

在工业智能领域,自动控制、存储记忆、遥感遥测、石油钻井、地质勘探、油气输送、物流配送等行业,主要选用Li/SOCl2、Li/SO2电池。特别是石油钻井、地质勘探、油气输送,它需要耐高温、耐腐蚀、抗冲击震动的Li/SOCl2电池和Li/SO2Cl2电池。

 

在社会智能领域,边境口岸监控、港口监控、岛屿监控、机场车站安检、交通流量监控、社会治安监控、气象信息收集、环境监测、农作物监控、动物监控、水文水质监测、空气质量监测、自然灾害监测等领域,主要选用Li/MnO2、Li/SOCl2、Li/MnO2—CFx电池。

 

在生活智能领域,家用电器自控、家庭财产监控、老人儿童监护、共享交通工具、交通智能卡、金融智能卡、生活物资采购等领域,主要选用Li/MnO2、Li/MnO2—CFx电池。

 

3.4  医疗用锂电池将是高性能锂电池的发展高地

 

医疗用锂电池,包括医疗器械用锂电池,医疗用锂电池。医疗器械用锂电池包括各种医疗检查仪器用锂电池;手术工具用锂电池,所用品种较多。这里主要提及的是近几年发展较快,需求量逐年增多的医疗用锂电池。它们包括植入医疗用锂电池;吞服用锂电池;可穿戴设备锂电池。

 

关于植入医疗用锂电池,主要有心脏起搏器用锂电池,脑起搏器用锂电池,迷走神经刺激器用锂电池等。这类电池需要随着相关的医疗器材植入到人体,其形体可以是“D”形,可以是圆柱形,也可以是棱柱形。不仅要求电池的电性能绝对可靠,更需要电池的安全性绝对保证。

 

目前,这类植入医疗用锂电池,主要选用Li/I2、Li/SOCl2、Li/MnO2、Li/CFx、Li/CFx—MnO2电池和锂/氟化碳-银钒氧化物(Li/CFx—AgVO)电池等。

 

关于吞服用锂电池,主要有胶囊内窥镜用锂电池等。胶囊内窥镜是一种可进入人体脏器内腔直接观察、诊断或治疗病变的精密医疗仪器,它既可用于直接观察、判断早期癌症和肿瘤情况,也可用于钳取活体组织供病理检查使用。患者在空腹吞下形似胶囊的内镜后,“胶囊”便可在人体内随着消化道的蠕动而不断移动,直至患者自然排出体外。此时,图像记录仪就会通过电极接收存储于胶囊内镜的信号,记录下消化道内的情况,从而得到一套完整的胃肠道图像及相关数据。另外,一种磁控胶囊内窥镜,通过体外磁控使胶囊全方位查看胃部病灶,大幅度降低了病患痛苦,提高了检查的准确性。

 

目前,吞服用锂电池,主要选用Li/MnO2、Li/CFx—MnO2电池。

 

关于可穿戴设备电池,主要有可折叠锂电池等。这种锂电池由于质地非常薄、柔韧、可折叠,要求超低功率、低成本、无线连接,并且在大多数情况下,超小尺寸,因此,需要对电池的活性物质进行合金化或其他方法进行处理,确保电池安全。

我国近二十年“锂一次电池”行业的回顾、现状和展望

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来源:新材料产业