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嘉峪检测网 2021-07-13 21:52
VOCs治理对工程机械涂料影响的分析研究
工程机械是机械行业的一个重要的分支,2019年,国内工程机械销量达到169万台,其中挖掘机械销量创纪录超23.5万台,装载机销量超过12万台,工业车辆销量突破60万台。涂装是工程机械产品生产的一道重要工序,大量的工程机械需要消耗大量的涂料。因此,工程机械成为工业涂装VOCs治理的重点行业,在国家、省、市的VOCSs治理文件中被单独列出。在有关VOCs治理政策法规的影响下,高VOCs涂料使用受限,用量将会缩减,低VOCs涂料将被推广应用。
1 、工程机械涂装的特点及现状
工程机械产品不仅种类、型号多,而且工件材质、形状、尺寸等变化范围大,这使工程机械涂装与其他机械行业涂装相比有着自身的特点,主要包括以下几个方面。
(1)涂装线差异大。有的工程机械一年的市场需求量十几万台,有的却只有几千台,甚至才几百台。即使是市场需求量大的产品,不同企业的产销量差距也很大,如,挖掘机,规模大的企业年产五六万台,规模小的却只有几百台。因此,工程机械涂装线规模差距大。由于企业生产规模差距大,涂装生产线的工艺、配置完全不一样,即使是生产相同的产品,也很难有流程、工艺相同的2条涂装生产线。不同产品的涂装生产线差异更大,一个企业的多条涂装线也没有完全相同的2条线,每一条线都是有针对性的非标设计。由于涂装线差异,新的涂料、工艺很难大面积复制推广。
(2)涂装线水平总体不高。2000年以来,工程机械行业在涂装方面的投入加大,新建了大量的涂装线。但是,受到生产规模等限制,涂装线的建设水平总体不高。行业龙头企业生产规模较大,涂装生产线投入也较大,水平相对较高。但是,与汽车行业涂装线相比,差距很大,如,工程机械行业的涂装线没有恒温恒湿的喷漆室,很多喷漆室送风系统不具备加热空调,这也成为水性涂料难以在工程机械行业快速推广的原因之一。
(3)不同的工程机械产品零件涂装工艺不同。工程机械零部件板材厚度从1mm以下到50mm以上,外型尺寸从几厘米到十几米,质量从几百克到几吨甚至十几吨。由于工件尺寸的巨大差异,工程机械零件涂装很难统一采用相同的涂料和涂装工艺。如,粉末涂装,作为一种无溶剂涂料的涂装工艺,不仅环保,而且涂料利用率高,1998年就开始在工程机械行业应用。但是,由于粉末涂料高温烘烤的要求和工程机械零件板材厚度的差异大,局限于工程机械薄板件。目前,工程机械行业使用的涂料有传统溶剂型涂料、高固体分涂料、水性涂料、粉末涂料、电泳涂料等,施工工艺包括浸涂、空气喷涂、手工静电喷涂、旋碟静电喷涂、静电粉末喷涂、电泳等,一家企业可能拥有多条涂装线,采用多种涂料和多种涂覆施工工艺。
(4)涂装工艺总体落后。由于零件差异大,且部分产品批量较小、种类多、结构复杂,因此工程机械大多不易实现自动化喷涂,基本是手工喷涂。零件结构存在腔、缝、孔等也影响了静电喷涂工艺的应用。因此,工程机械的喷涂基本上是空气喷涂,底漆喷涂部分采用无气喷涂。虽然手工静电喷涂、旋碟静电喷涂、机器人喷涂在工程机械也有应用,但所占比例不大。
2、 涂装VOCs治理对涂料的要求
工程机械涂装VOCs可从源头、过程、末端3个环节进行治理,以实现VOCs的减排。源头减排及采用低VOCs涂料,是实现VOCs减排最有效的途径,因此在国家及各省市相关文件中都将原材料替代列为VOCs治理的首要选项。
2.1限制使用高VOCs涂料
国务院《打赢蓝天保卫战三年行动计划》(国发〔2018〕22号)要求“挥发性有机物(VOCs)全面执行大气污染特别排放极限值”,第二十条指出:“重点区域禁止建设生产和使用高VOCs含量的溶剂型涂料”。从2018年开始,国家对重点区域高VOCs涂料的生产和使用进行了限制,不允许建设生产和使用高VOCs涂料的项目。
《长三角地区2018—2019年秋冬季大气污染综合治理攻坚行动方案》中也明确禁止生产高VOCs含量有机溶剂型涂料、油墨和胶黏剂的新、改、扩建项目,开始对生产和使用高VOCs涂料的项目亮起红灯。其他各省市的VOCs治理相关文件也要求对高VOCs涂料生产和使用项目进行限制。
但是,对工程机械而言,高VOCs涂料却没有判定标准。2013年9月,国务院印发《大气污染防治行动计划》提出:“在石化、有机化学、涂料、包装印刷等行业实施挥发性有机物综合整治,完善涂料等产品挥发性有机物限制标准”。2014年,《建筑钢结构防腐涂料中有害物质限量》(GB30981—2014)发布,但是并不适用于工程机械。2020年3月4日发布的《工业防护涂料中有害物质限量》(GB30981—2020)对工程机械用涂料VOCs含量有专门和具体要求,如表1。该标准已于2020年12月1日开始实施,工程机械使用的涂料VOCs含量不能超过表1的限值,否则属于不合格产品。
表1、 工程机械用涂料VOCs含量
不仅在政策上限制,在法律上也加大了惩处。《中华人民共和国大气污染防治法》第四十六条规定“工业涂装企业应当使用低挥发性有机物含量的涂料,并建立台账,记录生产原料、辅料的使用量、废弃量、去向以及挥发性有机物含量”。第一百零八条明确指出:“违反本法规定,有下列行为之一的,由县级以上人民政府生态环境主管部门责令改正,处2万元以上20万元以下的罚款;拒不改正的,责令停产整治”,其中一种违法行为就是“工业涂装企业未使用低挥发性有机物含量涂料或者未建立、保存台账的”。
2019年5月22日,生态环保部下发《关于进一步规范适用环境行政处罚自由裁量权的指导意见》(环执法〔2019〕42号),各省市随后制定了自己的“生态环境行政处罚裁量基准”,如《重庆市生态环境局关于印发重庆市环境行政处罚裁量基准的通知》(渝环〔2019〕77号)、《北京市生态环境系统行政处罚自由裁量基准》(京环发〔2020〕7号)、《山东省生态环境行政处罚裁量基准》(鲁环发〔2020〕1号)等。山东省生态环境厅下发《山东省生态环境行政处罚裁量基准》(鲁环发〔2020〕1号)将未使用低挥发性有机物含量涂料裁量等级定位5级(裁量的最高为5级)。
其他各省市也有相配套的生态环境行政处罚裁量基准,对于高VOCs涂料的使用,不仅仅是停留在限制上,还上升到了行政处罚或违法处罚上。
2.2倡导使用低VOCs涂料
2013年国务院《大气污染防治行动计划》中就已经提出“推广使用水性涂料”。但是,由于涂料、工艺、成本、环保压力等多方面的因素,2018年之前,水性涂料并没有在工程机械行业真正推广使用。
《重点行业挥发性有机物综合治理方案》(环大气〔2019〕53号)中,将工业涂装VOCs综合治理列为重点行业治理任务,要求“加大汽车、家具、集装箱、电子产品、工程机械等行业VOCs治理力度”。《重点行业挥发性有机物综合治理方案》不仅明确要求“强化源头控制,加快使用粉末、水性、高固体分、辐射固化等低VOCs含量的涂料替代溶剂型涂料”,还更加细化要求“工程机械制造大力推广使用水性、粉末和高固体分涂料”。
2020年6月3日,生态环境部下发《关于在疫情防控常态化前提下积极服务落实“六保”任务,坚决打赢打好污染防治攻坚战的意见》(环厅〔2020〕27号),文件要求优先推行生产和使用环节低VOCs原辅材料源头替代。对未实行低VOCs原辅材料源头替代和未采用高效治理设施的企业,鼓励在夏秋季采取错峰减排措施。推广使用符合国家产品质量标准的低VOCs含量涂料、油墨、胶粘剂和清洗剂。
2020年6月24日,生态环境部发布了《2020年挥发性有机物治理攻坚方案》(环大气〔2020〕33号)明确“大力推动低(无)VOCs原辅材料生产和替代。将全面使用符合国家要求的低VOCs含量原辅材料的企业纳入正面清单和政府绿色采购清单”。
2020年6月29日,《重污染天气重点行业应急减排措施制定技术指南(2020年修订版)》(环办大气函〔2020〕340号)发布,工程机械整机制造作为重点行业之一。在绩效分级差异化指标中,A级企业原辅材料必须采用水性涂料、无溶剂涂料或粉末涂料,不允许使用溶剂型涂料。A级企业在所有重污染天气预警期间不强制采取减排措施,不采用溶剂型涂料的B级企业在重污染天气黄色、橙色天气预警期间不强制性限产、停产,这就引导更多的企业采用水性涂料、无溶剂涂料或粉末涂料。
广东省《广东省环境保护厅关于重点行业挥发性有机物综合整治的实施方案(2014—2017年)》要求表面涂装行业提高低挥发性有机物含量的涂料使用比例,鼓励企业使用符合环保要求的水性、高固体分、粉末等低VOCs含量的涂料。要求工程机械制造行业推广使用高固体分、粉末涂料,到2020年底前,使用比例达到30%以上;试点推行水性涂料。广东成为较早对工程机械涂料进行专门要求的省份。2017年的《山东省“十三五”挥发性有机物污染防治工作方案》也和广东省一样,要求工程机械行业推广使用高固体分、粉末涂料,到2020年底前,使用比例达到30%以上;试点推行水性涂料。
《上海市挥发性有机物深化防治工作方案(2018—2020年)》提出,工业行业全面推进低(无)VOCs含量原辅材料和产品源头替代,加快淘汰高挥发性溶剂生产使用,到2020年汽车制造、包装印刷、家具、集装箱制造等重点行业推广低挥发性产品。要求工程机械制造行业推广使用高固体分、粉末涂料,试点推行水性涂料。到2019年,低VOCs含量涂料使用比例达30%以上。
2018年11月6日,福建省人民政府印发《福建省打赢蓝天保卫战三年行动计划实施方案》,鼓励重点行业企业开展生产工艺和设备水性化改造,加大水性涂料、粉末涂料等绿色、低挥发性涂料产品使用,加快涂料水性化进程,从生产源头减少挥发性有机物排放。
2020年5月31日,山东省生态环境厅下发《山东省2020年夏秋季挥发性有机物强化治理专项行动方案》(鲁环发〔2020〕27号),明确要求持续推进源头替代。2019年12月13日,山东省生态环境厅下发《山东省涉挥发性有机物企业分行业治理指导意见》(鲁环发〔2019〕146号),要求表面涂装行业推进源头替代,通过使用水性、粉末、高固体分、无溶剂等低VOCs含量的涂料,替代溶剂型涂料,从源头减少VOCs产生。2020年6月30日,山东省生态环境厅下发《山东省工业企业无组织排放分行业管控指导意见》(鲁环发〔2020〕30号),也要求表面涂装行业通过使用水性、粉末、高固体分、无溶剂等低VOCs含量的涂料替代溶剂型涂料,从源头减少VOCs产生。
全国大多数省市在VOCs治理相关文件中也都提出了原材料替代要求,对涂装行业基本上是推广使用高固体分、粉末涂料,水性涂料等低VOCs涂料,但在高固体分、粉末涂料,水性涂料排序上各省市有所不同,推进的时间点也不同。部分省、市专门对工程机械涂料进行了要求,都倡导使用水性涂料、粉末涂料、高固体分涂料替代溶剂型涂料。
2.3低VOCs涂料豁免
《国家危险废物目录(2016版)》(环境保护部令第39号)中对使用水性涂料产生的漆渣、废漆桶等不强制列为危险废物,《国家危险废物目录(2021版)》(环境保护部令第15号)在这方面延续了2016版。关于水性涂料废渣是否属于危废,广州市生态环境局网站上有一个答复“根据2016年8月1日起施行《国家危险废物名录》(2016版)指出HW12染料、涂料废物。(1)264-011-12其他油墨、染料、颜料、涂料(不包括水性涂料)生产过程中产生的废水处理污泥、废吸附剂。(2)264-012-12使用涂料(不包括水性涂料)、有机溶剂进行阻挡层涂敷过程中产生的废物。(3)900-252-12使用涂料(不包括水性涂料)、有机溶剂进行喷漆、上漆过程中产生的废物进行阻挡层涂敷过程中产生的废物。据此,水性涂料废渣及其沾染物(水性涂料桶)不属于危废”。虽然各省、市、地在执行时还存在差异,但是随着水性涂料系列标准的实时运行,对水性涂料的界定会具体、明确,水性涂料废渣是不是危废也就明确了。
对于高VOCs涂料的使用,相关文件都规定,必须对涂装废气进行收集、处理,且对收集率、处理效率都有要求。但是,对于低VOCs(≤10%)涂料,只要排放浓度、速率达标,就可以不进行强制性收集和处理。
无论是危废的处置,还是涂装废气的收集处理,企业都需要投入资金和支付费用。虽然使用水性涂料成本较高,但是从废物处理费用上能够节省一部分,增大了企业使用包括水性涂料在内的低VOCs涂料的意愿。
3、 VOCs治理对工程机械涂装材料的影响
从前面提到的文件可以看出,政府对工程机械涂料的导向非常明确。这一系列的政策性文件、强制性标准、惩罚性措施必将对工程机械涂料带来巨大的影响,使不同涂料在工程机械行业使用的占比发生变化。
3.1对传统溶剂型涂料的影响
传统溶剂型涂料见证了国内工程机械行业的成长和壮大。传统溶剂型涂料工艺成熟,应用几乎不受工件、工况、工具限制,仍是目前工程机械用涂料中占比最大的一类。但是,传统溶剂型涂料施工状态VOCs含量一般在60%以上,且大多含有苯系物,涂装施工过程会释放出大量的VOCs,已经成为VOCs治理的重要对象。
从前面的相关政策文件可以看到,对生产和使用传统溶剂型涂料新、改、扩建项目已经实行限批,这使得传统溶剂型涂料的产量和用量不会再增加。不仅如此,对已有的项目也提倡源头替代、水性化改造等。因此,传统溶剂型涂料在工程机械行业的应用占比将逐渐下降。
3.2对水性涂料的影响
水性涂料相对于传统溶剂型涂料,VOCs含量大幅降低,施工状态VOCs含量一般在15%左右,有的甚至低于10%。因此,水性涂料是VOCs治理倡导推广使用的涂料之一。水性涂料是技术、工艺成熟的环保型涂料,但是在工程机械行业应用还面临一些难点和问题。一是水性涂料对施工条件要求较传统溶剂型涂料要高,工件表面温度要求15℃以上、环境温度和湿度等施工窗口较传统溶剂型涂料要窄。工程机械以结构件为主,过去基本上都是使用溶剂型涂料,喷漆线也都是按溶剂型涂料进行规划和配置的,没有考虑对工件进行预热,北方地区一些配置较高的喷漆线考虑了喷漆室冬季暖风空调,但很少有对湿度的调节控制装置。二是水性涂料施工工艺成本较传统溶剂型涂料的要高。要满足水性涂料的施工条件,工程机械企业必须投入一定资金对现有喷漆线进行改造,这会导致涂装生产固定成本增加。完成改造后,冬季工件需进行预热,导致涂装生产能耗增加。另外,在60~80℃温度下水性涂料的烘干时间需要40min,比普通溶剂型涂料烘干时间增加10min,漆膜干燥能耗相应增加30%左右。三是水性涂料价格较普通溶剂型涂料高10%~50%,增加了工程机械涂装的物料成本。
但是,水性涂料除了低VOCs特点外,较溶剂型涂料在安全、职业健康方面也有着明显优势。此外,水性涂料的一个重要优势是和电泳涂料、粉末涂料等环保涂料不同,施工应用不受工件大小限制,除前面提到的施工条件和工艺参数外,施工方法与溶剂型涂料相同,可进行喷涂、浸涂等,而且也有自干型的水性涂料,满足各种不同金属零件的涂装需要。
水性涂料在工程机械行业应用的时间不长,但受到VOCs治理的影响,近两年应用范围扩大呈加速之势。在未来两年内,VOCs治理对工程机械水性涂料的影响还将持续,会有越来越多的工程机械企业采用水性涂料替代现有的溶剂型涂料,水性涂料将成为工程机械中应用量最大的一类涂料。
3.3对粉末涂料的影响
粉末涂料的VOCs含量几乎为零,是VOCs治理源头替代的最佳选择,而且利用率可达到98%以上,几乎没有废物产生,工艺成熟,在各级涂装VOCs质量文件中都被列为传统溶剂型涂料的替代品之一。但是,粉末涂料烘烤温度在180℃左右,如果板材较厚,能耗就增大。虽然粉末涂料在工程机械行业已经使用了20多年,但主要局限在机罩、驾驶室等厚度3mm及以下的薄板件上。随着VOCs治理的加强,能耗成本对粉末涂料应用的影响会有所弱化,粉末涂料在工程机械行业的应用范围将会扩大,从3mm及以下薄板件发展到6mm甚至是10mm的中厚板件,会有越来越多的企业和产品采用粉末涂料替代溶剂型涂料。
3.4对电泳涂料的影响
电泳涂料是一种VOCs含量很低的环保型涂料,符合VOCs治理的要求,且在工程机械行业已经使用了近20年,工艺非常成熟。但是,电泳涂料适合于大批量生产和薄板件涂装。由于电泳涂装生产线一次性投资大,小批量的生产难以支撑企业去投入和运营一条电泳涂装线。电泳漆膜干燥温度在120℃以上,厚板件能耗较大,因此只能用于机罩、驾驶室等工程机械薄板件。另外,工程机械产品零部件外型尺寸和质量都非常大,受电泳槽尺寸的限制难以实现电泳涂装。因此,VOCs治理对电泳涂料在工程机械行业应用的影响不会很大。
3.5对高固体分溶剂型涂料的影响
高固体分溶剂型涂料固含量一般在60%~85%,施工状态的VOCs含量比传统溶剂型涂料的要低10%~30%,因此在涂装VOCs治理文件中,高固体分溶剂型涂料也被作为低VOCs涂料而推荐使用。高固体分溶剂型涂料施工工艺、条件与传统溶剂型涂料完全相同,不需要进行设备改造,因此可作为传统溶剂型涂料的一种快速替代涂料。但是,高固体分溶剂型涂料仍然含有较高的VOCs,采用高固体分溶剂型涂料和使用传统溶剂型涂料一样,必须采用燃烧方式处理才能使废气达标排放,环保投资大,运行费用高。高固体分溶剂型涂料仍属于溶剂型涂料,即使是通过工程机械涂装绩效B、C级评价的企业,在重污染黄色、橙色预警的情况下会被要求限产。另外,高固体分溶剂型涂料和水性涂料一样,60~80℃温度条件下漆膜烘烤的时间比普通溶剂型涂料的要长10min,单个工件漆膜干燥能耗增加30%左右。因此,高固体分溶剂型涂料的应用范围不会很大。
3.6对其他涂料的影响
不加惰性溶剂的辐射固化涂料固含量可达95%,包括辐射固化溶剂型涂料、辐射固化水性涂料、辐射固化粉末涂料等。随着辐射固化技术的发展,辐射固化涂料的应用快速发展,在塑料、金属、石材等多种领域有应用。虽然辐射固化涂料被列为VOCs治理源头替代的涂料之一,但在工程机械的应用短期内除了批量大、结构相对简单、产品种类单一的涂装线外,还难以推广。因此,VOCs治理对工程机械辐射固化涂料应用会有所推动,但短期影响不是很大。
天冬聚脲涂料也是一类相对环保的涂料,在漆膜质量、VOCs含量、能量消耗、综合成本、投资费用等综合评价方面有较为明显的优势,在工程机械行业开始受到关注,但尚处于试验阶段。VOCs治理会推动天冬聚脲涂料在工程机械应用研究,但短期内难以大批量推广应用。
4、 结语
VOCs的治理将会对工程机械涂装材料产生很大的影响。但是,由于工程机械零件、涂装设备、涂装工艺等特点,VOCs的治理对工程机械不同涂料的影响程度不同。
(1)传统溶剂型涂料是VOCs的治理的重点,受影响程度最大,被替代范围加大,被替代速度加快。
(2)水性涂料由于VOCs含量低,施工方式与传统溶剂型涂料也完全相同,不受工件结构、尺寸限制,因此推广应用范围会加大,推广应用速度会加快,会大范围替代现有溶剂型涂料。
(3)电泳涂料虽然在工程机械行业应用较早,工艺成熟,受工艺限制,影响较小,变化不大。
(4)粉末涂料在工程机械行业应用范围将有所扩大,但受工艺限制,无法大范围替代现有溶剂型涂料,变化不明显。
(5)高固体分涂料在不改变现有设备的情况下就可以使用,因此短期内会迅速替代少部分传统溶剂型涂料。但由于VOCs含量相对于其他类的低VOCs涂料仍然较高,应用范围不如水性涂料大。
(6)辐射固化涂料、天冬聚脲涂料在VOCs治理的影响下,在工程机械行业的应用研究会加快,但短期内推广应用范围不大。
本文作者:张瑞,王春英,乔锟,于萍,杨建明
来源:2021年《涂料工业》第4期