导 读

开发顶空分析方法时，顶空瓶中的样品量会对分析方法的灵敏度造成一定影响，需要根据分析要求调整样品量。

解答

为考察这个问题，我们首先需要要了解一下顶空分析的方法原理。如图所示，当顶空 体系达到平衡状态之后，目标物质分布于顶空瓶中的气体和液体两相之中，VG 为气相体积， VS 为液相体积。

定义 K 为分配系数，意义如下：

Cs：组分在气相中的浓度， Cg：组分在液相中的浓度 另外定义 β 为相比，意义如下：

样品开始溶解在原始溶液（尚未进行气液分配）时的浓度为 C0，那么有公式如下：

进而得出如下关系：

由公式可以看出，组分在气相中的浓度受到相比和分配系数的综合影响。顶空样品量的增 加，未必一定会显著增加色谱峰响应。当 K>>β，增加顶空瓶中的加样量，对色谱峰响应的影响比较小，峰面积的增加就会不太 显著，例如乙醇-水的分析体系。当 K<<β，增加顶空瓶中的样品量，对色谱峰响应的影响就会比较大，峰面积的增大就会 比较显著，例如正己烷-水的分析体系