一、原理

在中性条件下用过硫酸钾（或硝酸-高氯酸）使试样消解，将所含磷全部转换成正磷酸盐。在酸性介质中，正磷酸盐和钼酸铵反应，在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色络合物（磷钼杂多蓝，即钼蓝）。

氧化和显色反应：

在60℃以上的水溶液中，过硫酸钾按如下反应式分解，生成氢离子和氧。产生的氧可将各类磷化物转换为正磷酸。

酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵反应，生成磷钼杂多酸。

磷钼杂多酸在锑离子催化下，被抗坏血酸还原为磷钼杂多蓝（部分Mo被还原为五价）。

二、测试流程

三、注意事项

1、水样保存

采集500mL水样于玻璃瓶（热稀盐酸洗）中，用浓硫酸调节pH=1，或不加试剂冷藏。（塑料瓶对低浓度磷酸盐有吸附作用）

2、水样预处理

水样中铁、铝、钙阳离子较高时，用交换树脂除去水样中铁、铝、钙等离子。

3、实验条件：

①消解：

a.氧化剂选择：过硫酸钾法（绝大多数地表水，处理过的废水）；硝酸-高氯酸（未处理过的废水、含大量有机物的废水；贫氧水）。硝酸-高氯酸为仲裁法。

b.水样中氯离子含量过多，消解会产生氯气，影响显色反应。消解后加入1mL5%亚硫酸钠。

c.硝酸-高氯酸法消解后可能残余生成NO2-，可以氧化磷钼蓝，使其褪色。消解后加氨基磺酸铵掩蔽。（过硫酸钾法不会产生NO2-）

d.不使用碱性过硫酸钾消解，防止反应体系过碱而影响显色。

e.消解后出现浑浊，应先进行过滤，再定容。

②显色pH：水样测试前调至中性。

③显色时间和温度：室温下，显色15mins。在第15-25mins较稳定。

4、影响因素：

①六价铬、铜离子：可以氧化磷钼蓝，使其褪色。

消除方法：六价铬＞60ppm时有干扰，消解后加入5%亚硫酸钠掩蔽。铜离子不能超过10ppm。

②五价砷离子：与正磷酸盐相似，可发生显色反应。

消除方法：As＞2ppm时有干扰，消解后加入硫代硫酸钠去除。

③三价铁离子：大量铁存在时，会消耗部分抗坏血酸而影响钼蓝生成。

消除方法：Fe＞2ppm时有干扰，加入过量抗坏血酸。

④铁、铝、钙等离子：与正磷酸根形成难溶的正磷酸盐，同时其氢氧化物（铁、铝）会吸附部分正磷酸根，导致负干扰。

消除方法：阳离子交换树脂除去水样中铁、铝、钙等离子。

⑤试剂：抗坏血酸溶液需冷藏；过硫酸钾溶液需常温遮光保存。