目前,国内外存在多种总硒的分析方法,主要包括光学分析法(分光光度法、荧光法、原子荧光光谱法等)、电化学分析法(阴极溶出伏安法、极谱法等)、色谱学分析法(高效液相色谱和气相色谱法)、联用技术(电感耦合等离子质谱法)等。各种分析方法均有优缺点,有的操作简单、方便经济,但灵敏度、精确度差;而准确度高,灵敏度好的方法因操作复杂,仪器、试剂价格高而难以推广应用。

我国最早的有关硒含量测定的方法标准发布于1989年,GB 11902—1989 《水质 硒的测定2,3-二氨基萘荧光法》,当时硒元素被作物单纯有害元素检测,标准检测对象主要是各种水,包括清洁水、生活污水和工业废水。到1995年,GB/T 15505—1995 《水质 硒的测定 石墨炉原子吸收分光光度法》颁布,采用石墨炉原子吸收分光光度法检测水中硒含量。随着GB/T 21729—2008《茶叶中硒含量的检测方法》和GB/T 13883—2008《饲料中硒的测定》都将氢化物发生原子荧光法纳入硒检测的方法中。尽管两项标准针对的检测对象分布是茶叶和饲料,在前处理部分有所区别,但是检测分析部分完全相同。GB 5009.93—2010《食品安全国家标准 食品中硒的测定》第一次将检测对象扩大到整个食品大类,依然延续荧光法和氢化物原子荧光法,且氢化物发生原子荧光法为第一法。另外还有SN/T 0926—2000《进出口茶叶中的检验方法荧光光度法》;NY/T 1104—2006《土壤中全硒的测定》规定了原子荧光光谱法、氢化物发生原子吸收光谱法和荧光法;NY/T 1972—2010《水溶肥料钠、硒、硅含量测定》均采用氢化物发生原子荧光光谱法进行硒元素分析。还包括一些地方和环保标准,稻米中有机硒和无机硒含量的测定 原子荧光光谱法(DB 3301/T 117—2007);水质总硒测定 3,3’-二氨基联苯胺分光光度法(HJ 811—2016);水质汞,砷,硒,铋和锑的测定原子荧光法(HJ 694—2014);土壤和沉积物 汞,砷、硒、铋、锑的测定微波消解原子荧光法(HJ 680—2013)等。综合检索了ASTM标准,ISO标准以及AOAC标准,对硒的检测国内标准主要多采用氢化物原子荧光法(HG-AFS)。该方法灵敏度、准确度和精密度均能达到检测要求。

尽管电感耦合等离子质谱法(ICP-MS)的灵敏度、准确度和精度均高于HG-AFS,但由于其设备成本和测定成本较高,未能得到广泛普及应用,1966年HG-AFS测定总硒方法被纳入国标方法,如GB 5009.93-2010。