实验室的玻璃器皿包括容量瓶、滴管、移液管及量筒。这些玻璃器皿在使用前应经过确认来证明其可以达到准确度的要求。 

定量分析工作通常应选择A级及AS级的容量器皿，A级及AS级的容量器皿通常能够满足定量分析准确度要求。A级及AS级的容量器皿提供批校准证书，其中公差等级和误差符合国际标准。

通常认为没有必要使用单个校验的具有单独校验证书的玻璃器皿，如果在使用经认证的玻璃器皿时所获得的测试结果或不确定度不合适，实验室应评估所使用的玻璃器皿是否符合要求的公差等级，并/或评估其对测试不确定性的影响。

按照USP<31>容量器皿的规定，美国的容量器皿的校准温度通常是20℃，虽然实验室温度有时会接近25℃。为了减少误差，校准时准备的材料包括校准用试剂、溶液的温度均应相同。

校准实施单位：

含量及定量分析用容量器皿的校准应至少符合A级及AS级的要求。对于直接读取结果的（例如：滴定含量用滴定管）尤其需要重视。外部校准可以由有资质单位进行（例如供应商或生产商），若无法从供应商中获取批校准证书，可以内部根据明确定义的程序进行校准。

校准频率：

容量器皿的校准频率应根据器皿本身的特性决定，包括器皿的类型，使用频率及之前校准的历史情况。实验室内部应根据容量器皿的使用情况确定合适的校准频率，若没有之前的参考，可以暂定校准周期为1年，而后根据使用的情况进行调整。

玻璃器皿的目视检查

采购的玻璃器皿在使用前，包括玻璃器皿定期的校准，首先应仔细的目视检查损坏迹象，如划痕、模糊、碎玻璃、刻度或不可见的刻度标记等。破损的器皿应丢弃。极端条件使用的器皿，例如使用腐蚀性物质或高温使用，机械振动的器皿装置，目视检查的频率应加密。

校验用水：

高纯去离子水或蒸馏水，必须没有溶解气、重金属（尤其是铜），用双硫腙发测定。20℃电导率不得过1×104S×m-1，并用甲基红中和。

天平：

具有适当的最大量程，准确度至少等于非自动的高准确级别(或可能是特殊准确级别)的天平。

温度计：

测量范围适当，适合测量温度误差不超过±0.1°C。

容量瓶类校准

a）首先先将需校验的容量瓶清洗干净并晾干；

b）称取空容量瓶的重量；

c）将容量瓶及水的温度平衡至20℃，记录水的温度；

d）将容量瓶放于水平台面上，往容量瓶中加水至低于刻度几毫米处；

e）缓慢加水至刻度；

f）确认容量瓶的外表面及容量瓶内部刻度上面表面没有水，容量瓶的水中没有泡沫及气泡；

g）称取带水容量瓶的总重；

h）从满瓶时称量的结果与空瓶时称量的结果之间的差异，以及考虑到排空空气的修正，得到容量对应的水量的质量。知道烧瓶里的水的温度，并根据温度及利用水的密度确定容量瓶里的水的体积。

移液管类校准

a）首先先将需校验的移液管清洗干净并晾干；

b）将容量瓶及水的温度平衡至20℃；并记录水的温度；

c）将移液管垂直吸取，充水至高出被校分度线几毫米处，擦干吸管口外面的水，将弯液面调至被校分度线；

d）称取干净且干燥的具塞锥形瓶的重量；

e）调液面时应使流液口与接水杯内壁接触，称量杯倾斜约30度，二者不能有相对移动。当完全流出式吸管内的水流至口端不流时，按规定时间等待后，随即将流液口移开（口端保留残留液）。对于无规定等待时间的吸管，为保证液体完全流出，可近似等待3s。对于吹出式吸管，当水流至口端不流时，随即将口端残留液排出。

f）称取带水的具塞锥形瓶的重量；

g)根据温度及利用水的密度确定移液管移取的水的体积。

无论时手动清洗还是仪器清洗，均需明确定义清洗程序。清洗验证应考虑到可能存在的不充分的或清洗剂的交叉污染，微量分析由于其显著的浸析及吸附，对器皿对清洗程序，器皿储存，器皿的隔离要求是很高的。实验室应确保使用的清洗剂及清洗程序不改变玻璃器皿的状态。清洗可以采用外购的清洗剂，不介意使用铬酸洗剂或高碱性溶液。

样品代表的选择：

清洗验证首先要进行风险评估。根据现有品种的溶解性的性质，可以分成几个品种，例如水溶性样品，脂溶性品种，中间溶解性品种，选取最难清洗和关键品种作为每个类别的代表。

玻璃器皿代表的选择：

接着根据玻璃器皿的形状，选取瓶口小的，不好清洗的器皿作为器皿代表。选取代表的时候，一定要考虑周全，要将所有的器皿都考虑到，包括取样器具等等。

清洁程序：

将样品按高于分析方法项下的浓度配制后（取样器具，可模拟取样步骤），刷于器皿表面，按照既定的清洗步骤进行清洁。清洗步骤的设计要考虑到脂溶性及水溶性，所以清洗步骤有脂溶性清洗步骤，水溶性清洗步骤，最后要用纯化水进行荡洗。清洗可以选择专用的清洗液。

清洁分析：

清洗后将玻璃器皿晾干，取晾干的玻璃器皿，用纯化水进行荡洗，接取荡洗后的纯化水进行TOC及电导率的检测。测定TOC的时候，要注意空白纯化水的检测，特别是纯化水在荡洗后TOC会显著的增大。荡洗后纯化水的空白必须要考虑到。此外，取荡洗后的纯化水进行电导率的检测。

若玻璃器皿的清洗用到乙醇之类的，也可以通过气相的方法检测乙醇残留。

清洁残留的限度

首先，目视玻璃器皿表面已清洗干净，无水渍残留，不挂水珠等。

其次，清洁残留的限度可根据实际的样品分别制定，对于一般液相检测的玻璃器皿，一般在报告阈以下，TOC的限度可以根据荡洗后纯化水的TOC值来制定，电导率的限度可以根据纯化水限度制定。

清洁验证频率：

清洁验证应定期根据实验室的分析品种增加情况决定。每增加分析品种时，需进行风险评估，以确定是否重新进行清洁验证。当更换清洗剂，清洗方法改变时，需重新进行清洗验证。

参考文献

【1】USP<31> VOLUMETRIC APPARATUS

【2】OMCL Network of the Council of Europe QUALITY MANAGEMENT DOCUMENT PA/PH/OMCL(15) 16 3R MANAGEMENT OF VOLUMETRIC GLASSWARE

【3】USP<1051> CLEANING GLASS APPARATUS