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嘉峪检测网 2017-09-07 17:25
在日常色谱定量分析中，出现色谱峰形异变或鬼峰，不但严重影响定量精度，甚至使分析工作无法进行，为此我们把峰形异变常见类型(15种)加以分析，并给出可能原因，供工作经验不足的色谱工作者参考。
我们在此讨论的峰形异变是指在色谱分析方法确定后，与曾经记录的已知色谱图比较时，出现某些色谱峰形的偏离畸变或多余峰。或者说，对于一已经设立好的色谱分析方法，由于不要求或出于无奈时有些峰分离不开、拖尾或峰形不对称等并不影响方法的实施情况，不属于上述因仪器故障、经验不足或操作失误造成的峰形异变。否则需要重新审定或修改原来的分析方法。另外，还应指出：由于无乱安装使用没有评价过的色谱柱可能出现的峰形拖尾，分离不好或峰形畸变，也不属于讨论内容。显然叫一个普通色谱分析工作者，在常规工作条件下去判断色谱柱的优劣，要求似乎高了一些。
在怀疑峰形异变寻找可能原因、排除方法之前最好先做以下工作：
仔细核查操作条件，与分析方法要求是否一致；
和当初分析所存的标准色谱图对照，判断是否真出了问题；
逐项仔细观察仪器或设备工作状态，看有无操作失误而引起的出峰失常；
然后在依据以下15种异常峰形分析可能原因与排除方法。
1.台阶峰：
(1)TCD热丝被样品中所含卤素、氧、硫等元素腐蚀；
(2)气体流量突变如：注射垫突然漏气，气路受阻等；
(3)记录色谱峰装置故障如：拉线松。
2.负峰：
(1)TCD用氮做载气，由于待测组分在N2中浓度不同，热传导值呈现非线性而可能出现负峰,有时可以通过改变载 气流量或进样量克服；
(2)操作ECD时进样量过大而出负峰，这是由于工作原理由电子捕获转变为电离检测，此时灵敏度还会大大降低；
(3)操作FID，低电离效率的溶剂(如，CS2)或杂质出现，使原基流较高的输出基线减小而显示为负峰；
(4)操作FID，在无极化电压，样品量较大可能出现负峰；
(5)操纵NPD、FPD时气流比不合适，溶剂或某些组分会出现负峰。
3.“N”或 “W”峰：
(1)TCD操作，用N2作载气由于热传导率非线性引起；
(2)FID操作时，样品溶剂电离效率低(如，CS2)，或气流比欠佳时；
(3)ECD操作时，由于检测器被污染，溶剂峰或待测组分含量较高，或脉冲电源有毛病。
4.舌头峰(前延峰)：
(1)汽化温度偏低；
(2)载气流量小；
(3)进样量大，汽化时间长；
(4)汽化室被污染，样品有吸附效应；
(5)样品在柱头有冷凝或色谱柱被污染；
(6)进样技术差(挥发性组分的进样速度太慢)；
(7)峰前出现了“鬼”峰。
5.拖尾峰：
(1)色谱柱安装不合格，样品不能以“塞子”形进入色谱柱，柱与检测器安装的死体积太大；
(2)样品未能注射入柱头中(柱头进样方式)；
(3)汽化管没有安装好或破损，样品只能脱尾进入色谱柱；
(4)化室的温度低或偏高；
(5)载气流量偏低；
(6)进样量大；
(7)载气系统(如注射垫处)有漏气；
(8)进样器(汽化室)，被样品中高沸点杂质或注射垫残渣污染；
(9)色谱柱被污染至使被分析组分和高沸点污染物作用；
(10)补充气未开或偏低；
(11)色谱柱温度偏低或失效；
(12)甲烷化Ni催化剂失效；
(13)进样技术差(如速度不合适)；
(14)正好有干扰峰(鬼峰)出现(如误用被污染的注射针)；
(15)无极化电压(FID)，此时伴随灵敏度偏低；
(16)样品前处理有毛病。
6.出峰后基线下移：
(1)样品量大，特别是溶剂改变了工作状态；
(2)FID被污染状况发生改变，或气流比发生变化；
(3)系统出现漏气，或出现堵塞；
(4)色谱柱被污染；
(5)样品处理不当，如：样品中有些物质和固定相发生作用。
7.程序升温时基流增加(漂移大)，噪声增加：
(1)色谱柱需重新老化或失效；
(2)新换载气纯度欠佳；
(3)过滤器失效；
(4)样品前处理不当，如：杂质干扰物太多；
(5)灵敏度太高；
(6)数据处理装置的判峰参数设置不合理。
8.圆顶宽峰：
(1)样品量大起出了色谱柱容量；
(2)汽化温度低；
(3)色谱柱没按要求安装；
(4)检测器工作状态不对，如载气太小、没开补充气；
(5)数据处理装置的判峰参数(半峰宽)设置偏大。
9.平顶峰(未到满量程)：
(1)样品量大，放大器量程高，衰减大，信号输出饱和；
(2)检测器已工作在饱和区；
(3)数据处理输入信号极性接错，或零点失调。
10.基线出现波浪状峰：
(1)高灵敏度操作仪器未稳定之前；
(2)操作TCD、ECD时，柱箱或检测器箱温度周期变化；
(3)环境温度对仪器控温影响；
(4)电压不稳，对柱温控制精度影响；
(5)过温保护设置低于控制温度；
(6)压力(流量)调节阀失调，周期变化。
11.原来能分开的峰分不开：
(1)色谱柱安装不合要求；
(2)色谱柱被污染，需重新活化；
(3)色谱柱寿命已到，需更换；
(3)新更换的气源，纯度不佳；
(4)滤器失效，重新老化或更换；
(5)色谱柱温度和载气流量需要微调优化(色谱分析一般允许)；
(6)检测器工作状态变化(如ECD漏气、FID气流比欠佳)；
(7)汽化室被污染，注射垫漏气；
(8)样品处理不当，杂质干扰物太多；
(9)样技术太差；
(10)进样量超出了色谱柱容量；
(11)数据处理的判峰参数，半峰宽或斜率设置不合理；
(12)放大器量程或衰减设置失误。
12.直角峰：
(1)仪器输出负信号超出了数据处理的范围；
(2)数据处理装置零点未校正，或量程设置太大无法判断基线位置；
(3)数据处理装置输入信号极性接反，零点设置不对。
13.带毛刺峰：
(1)仪器工作不稳定，噪声大于要求；
(2)数据处理装置的判峰参数，半峰宽和斜率设置太小；
(3)极化电压(FID)不稳。
14.操作条件未变，原来能判别的峰不见了：
(1)色谱柱被污染或失效；
(2)气路系统被污染(如气源纯度低，过滤器失效)；
(3)注射垫漏气；
(4)注射针密封性差；
(5)数据处理的判峰参数，如：半峰宽和斜率设置偏大；
(6)进样方法不对。
15.“鬼峰”(怪峰，多余峰，记忆峰)：
(1)上一次进样的高沸点杂质峰自然流出；
(2)载气不纯过滤器失效使低沸点的污染物冷凝在色谱柱头，程序升温时正常流出；
(3)注射垫未经老化或无隔垫清洗而出的污染峰；
(4)汽化温度太高或严重污染至使样品某些组分分解；
(5)样品某些组分与被污染固定相产生了作用；
(6)色谱柱温度太高固定相分解；
(7)使用了被污染的注射针( 本身不合格，手摸或进过易污染的样品)；
(8)样品予处理不完善或用错溶剂；
(9)样品中有空气；
(10)TCD、ECD等密封性差(漏气)；
(11)电源不稳，对控温或放大器有不良影响；
(12)色谱柱堵塞物使用不当，如玻璃棉未按要求进行处理。
来源：化学分析计量
