pH 值是水溶液中氢离子活度的方便表示方法。pH 值定义为水溶液中氢离子 活度（aH +）的负对数，即 pH= -lg aH +，但氢离子活度却难以由实验准确测定。 为实用方便，溶液的 pH 值规定为由下式测定：

式中 E 为含有待测溶液（pH）的原电池电动势，V； ES 为含有标准缓冲液（pHS）的原电池电动势，V； k 为与温度（t,℃）有关的常数。 k=0.059 16+0.000 198(t-25)

由于待测物的电离常数、介质的介电常数和液接界电位等诸多因素均可影响 pH 值的准确测量，所以实验测得的数值只是溶液的近似 pH 值，它不能作 为溶液氢离子活度的严格表征。尽管如此，只要待测溶液与标准缓冲液的组成足 够接近，由上式测得的 pH 值与溶液的真实 pH 值还是颇为接近的。 

溶液的 pH 值使用酸度计测定。水溶液的 pH 值通常以玻璃电极为指示电极、 饱和甘汞电极或银-氯化银电极为参比电极进行测定。酸度计应定期进行计量检 定，并符合国家有关规定。测定前，应采用下列标准缓冲液校正仪器，也可用国 家标准物质管理部门发放的标示 pH 值准确至 0.01pH 单位的各种标准缓冲液校 正仪器。

 1. 仪器校正用的标准缓冲液 （1）草酸盐标准缓冲液 精密称取在 54℃±3℃干燥 4～5 小时的草酸三氢 钾 12.71g，加水使溶解并稀释至 1000ml。

（2）苯二甲酸盐标准缓冲液 精密称取在 115℃±5℃干燥 2～3 小时的邻苯 二甲酸氢钾 10.21g，加水使溶解并稀释至 1000ml。 

（3）磷酸盐标准缓冲液 精密称取在 115℃±5℃干燥 2～3 小时的无水磷酸 氢二钠 3.55g 与磷酸二氢钾 3.40g，加水使溶解并稀释至 1000ml。 

（4）硼砂标准缓冲液 精密称取硼砂 3.81g（注意避免风化），加水使溶解 并稀释至 1000ml，置聚乙烯塑料瓶中，密塞，避免空气中二氧化碳进入。 

（5）氢氧化钙标准缓冲液 于 25℃，用无二氧化碳的水和过量氢氧化钙经充分振摇制成饱和溶液，取上清液使用。因本缓冲液是 25℃时的氢氧化钙饱和 溶液，所以临用前需核对溶液的温度是否在 25℃，否则需调温至 25℃再经溶解 平衡后，方可取上清液使用。存放时应防止空气中二氧化碳进入。一旦出现浑浊， 应弃去重配。 

上述标准缓冲溶液必须用 pH 值基准试剂配制。不同温度时各种标准缓冲液 的 pH 值如下表。

2. 注意事项 

测定 pH 值时，应严格按仪器的使用说明书操作，并注意下列事项。 

（1）测定前，按各品种项下的规定，选择两种 pH 值约相差 3 个 pH 单位的 标准缓冲液，并使供试品溶液的 pH 值处于两者之间。 

（2）取与供试品溶液 pH 值较接近的第一种标准缓冲液对仪器进行校正（定 位），使仪器示值与表列数值一致。再用第二种标准缓液核对 仪器示值，相差应不大于±0.02pH 单位。若大于此偏差，则应小心调节斜率，使示值与第二种标准缓冲液的表列数值相符。重复上述定位与斜率调节操作，至 仪器示值与标准缓冲液的规定数值相差不大于 0.02pH 单位。或者，采用上述两 种标准缓冲液对仪器进行自动校正，使斜率为 90%~105%，漂移值在 0±30 mV 之内，再用 pH 值介于两种校正缓冲液之间的第三种标准缓冲液验证，至仪器示 值与验证缓冲液的规定数值相差不大于 0.05pH 单位。否则，需检查仪器或更换 电极后，再行校正至符合要求。 

（3）每次更换标准缓冲液或供试品溶液前，应用纯化水充分洗涤电极，再用所换的标准缓冲液或供试品溶液洗涤，或者用纯化水充分 洗涤电极后将水吸尽。

（4）在测定高 pH 值的供试品和标准缓冲液时，应注意碱误差的问题，必 要时选用适当的玻璃电极测定。 

（5）对弱缓冲液或无缓冲作用溶液的 pH 值测定，除另有规定外，先用苯 二甲酸盐标准缓冲液校正仪器后测定供试品溶液，并重取供试品溶液再测，直至 pH值的读数在1分钟内改变不超过±0.05止；然后再用硼砂标准缓冲液校正仪器， 再如上法测定；两次 pH 值的读数相差应不超过 0.1，取两次读数的平均值为其 pH 值。 

（6）配制标准缓冲液与溶解供试品的水，应是新沸过并放冷的纯化水，其 pH 值应为 5.5～7.0。 

（7）标准缓冲液一般可保存 2～3 个月，但发现有浑浊、发霉或沉淀等现 象时，不能继续使用。 

pH 值有时也用酸碱度表示。在测量精度要求不高的情况下，可采用指示剂 法或试纸法。