pH电极除了要经常较正，平时使用中维护保养也很关键，如果保养的好、使用得当，可以延长使用寿命。

PH电极的构造

pH电极的主要构造有内参比电极，外参比电极（玻璃电极）。

①内参比电极：对溶液中氢离子活度无响应，具有已知和恒定的电极电位的电极称为参比电极。参比电极在测量电池中的作用是提供并保持一个固定的参比电势，因此对参比电极的要求是电势稳定、重现，温度系数小，有电流通过时极化电势小。

②外参比电极：对溶液中氢离子活度有响应，电极电位随之而变化的电极称为pH指示电极或pH测量电极。pH指示电极有氢电极、锑电极和玻璃电极等几种，但最常用的是玻璃电极。玻璃膜一般呈球泡状，球泡内充入内参比电解液，插入参比电极(一般用Ag/AgCl电极)，用电极帽封接引出电线，装上插口，就成为一支pH指示电极。

外参比电极中电解液有液体（饱和液体KCL，可填充），凝胶（凝胶状KCL，不移流失，无需填充），固态。因此电极可根据电解液材质的不同分为这三类。

PH电极的活化与保存

pH电极使用前必须浸泡，因为pH球泡是一种特殊的玻璃膜，在玻璃膜表面有一很薄的水合凝胶层，它只有在充分湿润的条件下才能与溶液中的H+离子有良好的响应。通常使用pH4缓冲液更好一些，浸泡时间8小时至24小时或更长，根据球泡玻璃膜厚度、电极老化程度而不同。同时，参比电极的液接界也需要浸泡。为了使pH复合电极使用更加方便，一些进口的pH复合电极和部分国产电极，都在pH复合电极头部装有一个密封的塑料小瓶，内装电极浸泡液，电极头长期浸泡其中，使用时拔出洗净就可以，非常方便。这种保存方法不仅方便，而且对延长电极寿命也是非常有利的，但是塑料小瓶中的浸泡液不要受污染，要注意更换。

此外，电极头不能浸泡在中型或者碱性的缓冲溶液中，正确的pH电极浸泡液的配制：取pH4.00缓冲剂(250ml)一包，溶于250ml纯水中，再加入56克分析纯KCl，适当加热，搅拌至完全溶解即成。

pH电极的校准

pH电极的校准是一个确保测量准确性的重要步骤。以下是详细的校准步骤和注意事项：

校准步骤

1.开机预热：将pH计开机预热30分钟，以确保仪器稳定。

2.清洗电极：使用蒸馏水将电极头清洗干净并擦干，以确保电极表面干净无污渍。

3.浸泡电极：将电极浸泡在pH值为7.00的标准缓冲溶液中，等待几分钟，使电极适应溶液环境。

4.调整pH计：根据pH计的说明书，调整pH计的校准值，使其与标准缓冲溶液的pH值一致。

5.校准其他pH值：依次使用pH值为4.00和10.00的标准缓冲溶液进行校准，重复步骤3-4，确保pH计在不同pH值下都能准确测量。

6.检查校准结果：在完成所有校准步骤后，再次测量pH值为7.00的标准缓冲溶液，检查校准结果是否准确。如果误差在允许范围内，说明校准成功；否则，需要重复校准步骤。

注意事项

1.校准频率：一般情况下，pH计在连续使用时，每天需要标定一次，24小时内无需再标定。如果每天测量大量样品、样品容易污染电极、在高温下测量，则需要每天校准或更频繁。

2.标准缓冲溶液的选择：标准缓冲溶液一般第一次用pH=6.86/7.00的溶液，第二次用接近被测试溶液pH值的缓冲液。若被测溶液为酸性时，缓冲液应选择pH=4.00/4.01；若被测溶液为碱性时，则选择pH=9.18/10.01的缓冲液。

3.电极的清洗和保护：pH电极请勿浸泡在蒸馏水中。如果pH计使用新电极或长期未使用过的电极，在使用前需要用蒸馏水浸泡数小时，使pH电极的不对称电位降低到稳定水平，从而降低电极的内阻。使用前后需使用蒸馏水清洗并擦干。

4.环境稳定性：校准过程中要保持环境稳定，避免温度、湿度等外界因素对校准结果的影响。

5.缓冲溶液的储存：使用的标准缓冲溶液应在有效期内，且储存条件符合要求。

6.电极的维护：定期对pH计进行清洁和维护，保持仪器的良好状态。在长时间不使用的情况下，应将电极保存在适当的溶液中，以保持其活性。

7.避免污染：校准过程中，打开电解液填充口，避免在校准过程中污染隔膜。

遵循上述步骤和注意事项，可以确保pH电极的校准过程既准确又高效。

pH电极的维护和清洗

1.电极维护

电极日常维护可以延长电极的使用寿命。液体电解液的电极当电解液的液面低于样品液面，就需要填充电解液，这样可避免样品回流至电极中。电解液需要定期更换，例如一个月，这样可以确保电解液的新鲜，减少由于电解液从填充口处蒸发而产生的结晶。

注意电极内部，特别是液络部处不要产生气泡，如果有气泡会导致读数不稳定。像甩动温度计一样，轻轻地甩动电极，可以去除气泡。

2.电极储存

电极需要储存在富含离子的水性溶液中。保持pH玻璃膜的敏感凝胶层含有大量水份和离子，更可靠地响应样品pH值。

短期储存

测量期间或电极短时不用，电极需要储存在盛满电解液(如：3mol/L KCI)或缓冲液pH4或pH7的容器中。确认容器中电解液液面低于电极中填充液的液面。

长期储存

电极长期储存，需套上装有与电极内同样的电解液，pH4缓冲液或0.1mol/L HCI的保湿帽。确认填充口封闭，减少电解液蒸发、损耗，避免在电极和液络部处形成结晶。电极切勿干燥存放或储存在蒸馏水中，因为这样会影响pH玻璃敏感膜，导致电极寿命减短。尽管电极不正常的储存，可以通过再生来恢复性能，但以下的建议可以更好地确保电极状态。温度探头使用后清洗温度探头，干燥存放于包装盒内，避免损坏。

3.电极清洗

每次测量后用去离子水冲洗电极，切勿用纸擦拭电极。纸张粗糙的表面会刮划并损坏pH敏感玻璃上的凝胶层，并且会在电极上产生静电电荷。

静电电荷会导致测量信号非常不稳定。电极被某些样品污染后需要特殊的清洁护理。下面将进行详细地描述。

硫化银堵塞(Ag2S)

如果参比液含有银离子，并且样品含有硫化物，液络部将会被硫化银沉淀堵塞。可使用含有8%硫脲的0.1mol/L HCI溶液清洗液络部。

氯化银堵塞(AgCI)

参比液中的银离子也会与含氯离子的样品发生反应，最终生成AgCl沉淀。可通过浸泡在浓缩的氨水溶液中去除沉淀。

蛋白质堵塞

被蛋白质污染的液络部可通过浸泡在胃蛋白酶/HCI(含5%胃蛋白酶的0.1mol/L HCI)溶液中数小时。

其他的液络部堵塞

如果液络部被其他物质堵塞，可尝试用水或0.1mo/LHCI溶液超声波水浴处理。

4.电极的再生和寿命

即使电极得到良好的维护和适当地保存，在多次使用后电极性能仍会下降。此时电极玻璃敏感膜也许就需要再生了，电极浸泡在氟化铵中以恢复之前的性能。再生溶液由极稀的氢氟酸组成，它可以腐蚀去一层极薄的玻璃膜，形成新鲜的表层。

当使用再生液时，不可浸泡电极超过1-2分钟，否则敏感膜将彻底被腐蚀完，电极就损坏了。

在正确使用和维护的前提下，电极的寿命大致为1至3年。导致减短电极寿命的因素包括高温和测量极限pH值。