遇到异常先分析

再对照

 

在日常色谱定量分析中，出现色谱峰形异变或鬼峰，不但严重影响定量精度，甚至使分析工作无法进行。其影响因素众多，包括仪器故障、经验不足或操作失误等，令人十分头疼。在寻找可能原因、排除方法之前，最好先做以下工作：

 

1、仔细核查操作条件，与分析方法要求是否一致；

 

2、和当初分析所存的标准色谱图对照，判断是否真出了问题。对于已经设立好的色谱分析方法，判断变异峰是否为无要求或出于无奈的分离不开、拖尾或峰形不对称等并不影响方法的实施情况，否则需要重新审定或修改原来的分析方法；

 

3、逐项仔细观察仪器或设备工作状态，看有无操作失误而引起的出峰失常；

 

4、以上检查完毕再依据以下15种异常峰形分析可能原因与排除方法。

 

15种异常峰形分析

 

1、台阶峰

 

(1)TCD热丝被样品中所含卤素、氧、硫等元素腐蚀;

 

(2)气体流量突变如：注射垫突然漏气，气路受阻等;

 

(3)记录色谱峰装置故障如：拉线松。

 

2、负峰

 

(1)TCD用氮做载气，由于待测组分在N2中浓度不同，热传导值呈现非线性而可能 出现负峰,有时可以通过改变载 气流量或进样量克服;

 

(2)操作ECD时进样量过大而出负峰，这是由于工作原理由电子捕获转变为电离检测，此时灵敏度还会大大降低;

 

(3)操作FID，低电离效率的溶剂(如CS2)或杂质出现，使原基流较高的输出基线减小而显示为负峰;

 

(4)操作FID，在无极化电压，样品量较大可能出现负峰;

 

(5)操纵NPD、FPD时气流比不合适，溶剂或某些组分会出现负峰。

 

3、"N" 或 “W”峰

 

(1)TCD操作，用N2作载气由于热传导率非线性引起;

 

(2)FID操作时，样品溶剂电离效率低(如CS2)，或气流比欠佳时;

 

(3)ECD操作时，由于检测器被污染，溶剂峰或待测组分含量较高，或脉冲电源有毛病。

 

4、舌头峰(前延峰)

 

(1)汽化温度偏低;

 

(2)载气流量小：

 

(3)进样量大，汽化时间长;

 

(4)汽化室被污染，样品有吸附效应;

 

(5)样品在柱头有冷凝或色谱柱被污染;

 

(6)进样技术差(挥发性组分的进样速度太慢);

 

(7)峰前出现了“鬼”峰。

 

5、拖尾峰

 

(1)色谱柱安装不合格，样品不能以“塞子”形进入色谱柱，柱与检测器安装的死体积太大;

 

(2)样品未能注射入柱头中(柱头进样方式);

 

(3)汽化管没有安装好或破损，样品只能脱尾进入色谱柱;

 

(4)化室的温度低或偏高;

 

(5)载气流量偏低;

 

(6)进样量大;

 

(7)载气系统(如注射垫处)有漏气;

 

(8)进样器(汽化室)，被样品中高沸点杂质或注射垫残渣污染;

 

(9)色谱柱被污染至使被分析组分和高沸点污染物作用;

 

(10)补充气未开或偏低;

 

(11)色谱柱温度偏低或失效;

 

(12)甲烷化Ni催化剂失效;

 

(13)进样技术差(如速度不合适);

 

(14)正好有干扰峰(鬼峰)出现(如误用被污染的注射针);

 

(15)无极化电压(FID)，此时伴随灵敏度偏低;

 

(16)样品前处理有毛病。

 

 

6、出峰后基线下移

 

(1)样品量大，特别是溶剂改变了工作状态;

 

(2)FID被污染状况发生改变，或气流比发生变化;

 

(3)系统出现漏气，或出现堵塞;

 

(4)色谱柱被污染;

 

(5)样品处理不当，如：样品中有些物质和固定相发生作用;

 

7、程序升温时基流增加(漂移大)，噪声增加

 

(8)色谱柱需重新老化或失效;

 

(9)新换载气纯度欠佳;

 

(10)过滤器失效;

 

(11)样品前处理不当，如：杂质干扰物太多;

 

(12)灵敏度太高；

 

(13)数据处理装置的判峰参数设置不合理。

 

8、圆顶宽峰

 

(17)样品量大起出了色谱柱容量;

 

(18)汽化温度低;

 

(19)色谱柱没按要求安装;

 

(20)检测器工作状态不对，如载气太小、没开补充气;

 

(21)数据处理装置的判峰参数(半峰宽)设置偏大。

 

9、平顶峰(未到满量程)

 

(1)样品量大，放大器量程高，衰减大，信号输出饱和;

 

(2)检测器已工作在饱和区;

 

(3)数据处理输入信号极性接错，或零点失调;

 

10.基线出现波浪状峰：

 

(1)高灵敏度操作仪器未稳定之前;

 

(2)操作TCD、ECD时，柱箱或检测器箱温度周期变化;

 

(3)环境温度对仪器控温影响;

 

(4)电压不稳，对柱温控制精度影响;

 

(5)过温保护设置低于控制温度;

 

(6)压力(流量)调节阀失调，周期变化。

 

11、原来能分开的峰分不开

 

(1)色谱柱安装不合要求 ;

 

(2)色谱柱被污染，需重新活化 ;

 

(3)色谱柱寿命已到，需更换;

 

(3)新更换的气源，纯度不佳;

 

(4)滤器失效，重新老化或更换;

 

(5)色谱柱温度和载气流量需要微调优化(色谱分析一般允许);

 

(6)检测器工作状态变化(如ECD漏气、FID气流比欠佳);

 

(7)汽化室被污染，注射垫漏气;

 

(8)样品处理不当，杂质干扰物太多;

 

(9)样技术太差;

 

(10)进样量超出了色谱柱容量;

 

(11)数据处理的判峰参数，半峰宽或斜率设置不合理;

 

(12)放大器量程或衰减设置失误。

 

12、直角峰

 

(1)仪器输出负信号超出了数据处理的范围;

 

(2)数据处理装置零点未校正，或量程设置太大无法判断基线位置;

 

(3)数据处理装置输入信号极性接反，零点设置不对。

 

13、带毛刺峰

 

(1)仪器工作不稳定，噪声大于要求;

 

(2)数据处理装置的判峰参数，半峰宽和斜率设置太小;

 

(3)极化电压(FID)不稳。

 

14、操作条件未变，原来能判别的峰不见了

 

(1)色谱柱被污染或失效;

 

(2)气路系统被污染(如气源纯度低，过滤器失效);

 

(3)注射垫漏气;

 

(4)注射针密封性差;

 

(5)数据处理的判峰参数，如：半峰宽和斜率设置偏大;

 

(6)进样方法不对。

 

15、“鬼峰”(怪峰，多余峰，记忆峰)

 

(1)上一次进样的高沸点杂质峰自然流出;

 

(2)载气不纯过滤器失效使低沸点的污染物冷凝在色谱柱头，程序升温时正常流出;

 

(3)注射垫未经老化或无隔垫清洗而出的污染峰;

 

(4)汽化温度太高或严重污染至使样品某些组分分解;

 

(5)样品某些组分与被污染固定相产生了作用;

 

(6)色谱柱温度太高固定相分解;

 

(7)使用了被污染的注射针( 本身不合格，手摸或进过易污染的样品);

 

(8)样品予处理不完善或用错溶剂;

 

(9)样品中有空气;

 

(10)TCD、ECD等密封性差(漏气);

 

(11)电源不稳，对控温或放大器有不良影响

 

(12)色谱柱堵塞物使用不当，如玻璃棉未按要求进行处理。