通常情况下,只有固体状态很好的产物才适合打浆。我们在分离纯化产物时,会遇到一些明显应该是固体的产物旋干后却是油状物。这种情况下如果想进一步打浆纯化就会受限。怎样才能将这类油物转化为固体?回答之前,我们先了解一下原因。这类油状物没有固化的原因主要有以下几种:1、产物纯度不够,还含有一些杂质;2、产物熔点较低,刚浓缩完,温度较高还没有凝固;3、产物中还含有一些溶剂未完全蒸干。针对上述原因我们可以尝试以下方法,看能否将产物固化,然后打浆纯化。
一、拉真空
先将产物瓶接到油泵上,高真空拉个半小时。如果是因为溶剂残留原因而不能固化,拉真空后,固体会慢慢结出。如果不能结出固体,可以考虑用冰水冷却一下,看能否固化。还不能固化的话,可以放一下气,再重新抽真空,重复几次试一下。一般情况下,纯度较高的产物肯定会结出固体,还不行的话,进入下一步骤。另外一种情况是,对于一些粘稠油状物,一抽真空就变成泡沫状的固体,但是一放气就变回油状物,这种情况也直接进入下一步。
二、加小极性溶剂
向产物瓶中加入石油醚或正己烷之类的小极性溶剂,迅速摇一摇,看能否固化。不能的话,加入搅拌子搅拌一段时间,观察能否固化。上一步骤中抽真空成泡沫状的固体的情况,加入小极性溶剂后,一般不会变回油状物,此类产物,再连续搅拌几小时,过滤后,监测纯度。如果纯度不够,再换其他溶剂打浆尝试。
如果产物搅拌后还不能固化,可以考虑直接将含有溶剂的产物瓶静置冰箱过夜,次日观察是否固化。如果产物固化,直接将上层溶剂小心倒出,固体碾碎后打浆。
三、成盐或粗纯化
如果上述两个步骤还不能固化,而且产物确定是固体的话,那主要原因就是产物的纯度太低。如果产物稳定性较高,直接向油状物中加入硅胶,完全吸附,拌干,加入石油醚等小极性溶剂,打浆,过滤,产物大概率是吸附在硅胶上的,再用大极性对产物溶解度好溶剂洗出产物,其实整个过程相当于减压柱,但是此操作比柱层析操作方便。还不行的话,还是粗略的柱层析提高纯度后再打浆吧!另外可以成盐的产物可以考虑成盐后打浆。
四、超低温打浆
对于一些熔点较低的产物,如果纯度相对较高,适合打浆,但是常温下不是固体。可以考虑降低温度(-20℃~-78℃)打浆,选择适合的冷却浴(除了冰盐浴,你知道还有一种冷却浴效果也很不错吗?)达到合适的打浆温度,温度太高不能形成固体,温度太低则杂质也可能析出,达不到纯化效果。确定合适的冷却温度后,将样品加入到溶剂中,剧烈搅拌,很快形成沙状固体,搅拌15分钟左右,保持低温。提前将抽滤漏斗冷冻,快速搭好抽滤装置,快速抽滤(最好三分钟内完成),否则固体融化,则无法过滤。
五、其他方法:
一、冻干,如果产物是固体,冻干后基本上会是固体状态。
二、加入石油醚等其他对产物溶解度较差的溶剂,自然挥发后得到固体。
三、加晶种固化。如果有较纯产物的固体,弄成细粉末,洒上去,静置过夜,固化。