实验室间比对是按照预先规定的条件,由两个或多个实验室对相同或类似被测物品进行检测的组织、实施和评价的活动。能力验证是利用实验室间比对确定实验室检测能力的活动,是实验室认可现场评审的重要补充,同时也是判断和监督实验室能力的重要、有效的手段。现着重讨论Z比分数在实验室能力验证检测中的评价应用。
一、 Z 比分数的构成
Z 比分数的构成公式为:
二、 Z 比分数的评价标准
(1) |Z|≤2,表明该实验室的能力满意。
(2) 2 < |Z| < 3 ,表明该实验室存在问题,应鼓励实验室分析检查其能力。
(3) |Z |≥3,表明该实验室处于离群状态,该实验室的能力不满意,应采取有效的纠正措施。
三、 运用 Z 比分数应注意的问题
(1) 指定值X的选择指定值的确定最常用的程序是依次使用下列各测定值;已知值、有证参考值、参考值、特定实验室的公议值、参加实验室的公议值。上述次序指定值的不确定度是逐渐加大的,其中参加实验室的公议值结果在计算前应先剔除离群值,一般用均值、中位值计算。
(2)变动性度量 s 的选择变动性度量常用标准差、相对标准差、百分位和中位值的偏差或其他稳健度量(如合成标准不确定度 uc) 表示。合成标准不确定度为:
式中:U ———(扩展) 不确定度,mg/ L ;
Urel ———相对(扩展) 不确定度,%。
GSBZ 5009-88(6)批号0640107总铬标准样品的标准值为1100 mg/ L,不确定度U为0104 mg/ L,相对不确定度Urel=4%。表明只要总铬的测定值落在0196 mg/ L~1104 mg/ L区间内,检测质量就是受控的,检测结果也是可接受的。变动性度量 s 可以选择合成标准不确定度。如:
表 1 为总铬标准样品的标准值、不确定度和相对不确定度。
表1列出了标准样品总铬的相对不确定度,当总铬考核样品质量浓度在01490 mg/ L~2100 mg/ L时,相对不确定度Urel可取3%或4%。
四、 实例
表2为6个实验室同时测定总铬的情况,经Grubbs检验无异常数据。其中用于能力验证检测的样品由上级实验室采用总铬标准溶液配制。
由表 2 可见,6个实验室总铬测定值的算术平均值 X 为 01903 mg/ L,平均值的标准差为01008mg/L(极差法[3]),变动性度量s若采用标准差表示,其能力比分数见表2中的Z1;变动性度量s若采用合成标准不确定度表示,其能力比分数见表2中的Z2。
以下为6个实验室的变动性度量s和不确定度U的计算结果:
结果表明:总铬标样的质量浓度在1100 mg/L左右时,相对不确定度Urel可取3%。总铬能力验证配制样品的测定均值为01903mg/L,不确定度为01027 mg/ L,浓度范围为01876 mg/L~01930mg/L,表明6个实验室的能力状况和测定值都是令人满意的。
变动性度量采用平均值的标准差表示时,实验1和实验室6的能力比分数| Z1|>2,表明实验1的能力状况有问题,实验室6为不满意。
变动性度量采用合成标准不确定度表示时,实验室1和实验室6的能力比分数|Z2|<2,能力状况均可达到满意。
五、 结论
(1)在能力验证报告中,指定值X一般采用标样稀释配制,其值是已知的,也可以采用能力验证实验室测定值的算术平均值,两者相差不大。
(2) 在能力验证检测报告中,变动性度量s推荐采用合成标准不确定度。其一当参加能力验证检测的实验室较少( n≤9)时,变动性度量s采用标准差表示的误差较大;其二如参加能力验证检测的实验室较多,且同为一个行业系统时,由于不能排除实验室之间部分串通,计算出的标准差可能偏小,易导致部分实验室的Z比分数大于2,而被误判为有问题或不满。
参考文献
[1 ] GB/ T 15483 1 - 1999 ,利用实验室间比对的能力验证第 1 部:能力验证计划的建立和运作[ S].
[ 2 ] 中国实验室国家认可委员会. 国家注册实验质量体系内部审核员培训教程[ M].北京:经济科学出版社 ,2000. 99 - 110.
[ 3 ] JJ F 1059 - 1999 ,测量不确定度评定与表示[ S].