2020版药典2341方法解读与建议

仪器质谱参数解读

01 33种禁用农药中GCMSMS的母离子为什么有好几个，而LCMSMS中的母离子一般只有一个？

答：我们以灭线磷为例，其化合物结构如下：

其单同位素分子质量为：242.0564，因此其[M+H]峰的分子量为：243.06，其M+.为242.05。

我们看一下药典的GCMSMS方法中的离子对：

我们再看一下药典中LCMSMS方法中的离子对：

 我们查一下NIST谱库：

可知：LCSMSMS的母离子主要为其准分子离子的加氢峰，而GCMSMS的母离子则是选择其分子离子的子离子m/z 200以及m/z158（推测其为γH重排，并丢掉中性分子CH2=CH-CH3的产物离子）。

02 LCMSMS方法中的涕灭威的母离子为什么有两个？

答：涕灭威的化学结构式如下：

其单同位素分子量为：190.0776，其[M+H]+为191.0854，其[M+NH4]+为208.1119，其[M+Na]+为213.0673。

药典中的LCMSMS方法中的离子对：

前处理方法解读与建议

一、药典中的4.2法快速样品处理法

（QuECHRS)法解读

1. 使用1%的冰醋酸：原因分析：有机磷农药在碱性条件下不稳定，容易分解，出于考虑33种禁用农药在酸性条件下的稳定性和溶解性。

2. 加入15mL乙腈：原因分析：通过液液萃取使得农药萃取到乙腈相。

3. 盐包：原因分析：无水硫酸镁一个作用吸收水，另外一个溶解在水中达到盐析，便于提高液液萃取的效率，乙酸钠可以与冰醋酸形成缓冲体系。

4. 冰浴：硫酸镁吸水，放出大量热，冰浴主要为了降温。

5. 净化管填料：900mg无水硫酸镁，去除乙腈相中的水份；硅胶吸附极性干扰杂质，C18吸附非极性杂质，GCB吸附色素等，注意部分农药可能由于填料吸附而导致回收率低。

6. Q法步骤：

二、样品前处理中的方法建议

1. 流速要均匀，不易过快，1-2滴/s。

2. 采用专用的SPE固相萃取装置，最多可同时操作24个小柱。

3. 如果轻微堵塞可以用注射器施加正压。

4. HLB小柱不需要活化平衡，直接接收上样液。

5. GCB/NH2小柱需要提前进行活化平衡，上样液和洗脱液都要接收，SPE过程保证小柱一直是浸润状态。

6. 前处理方法均为吸附杂质的净化方式，因此需要注意。

7. 安谱CNW  SPE固相萃取装置图如下，便于快速的样品前处理操作与批间样品重现性：