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嘉峪检测网 2021-10-20 21:58
摘 要
药物分析实验中,为了得到准确的分析结果,不仅要准确进行测量,而且还要正确记录和计算。处理和计算出来的结果不仅要反映出测量的可信程度,也要反映出实验结果的真实性。本文是基于药物分析过程中测定数值的修约,供广大读者讨论。文中难免出现不适于国内注册的观点,欢迎指正。
药物分析是运用化学的、物理学的、生物学的以及微生物学的方法和技术来研究药物的化学检验、药物稳定性、生物利用度、药物临床监测和中草药有效成分的定性和定量等的一门学科。而药品关乎人类的身体健康和生命安全,药物分析实验测定数值决定药品质量,对测定数值按有关规则进行计算,并得出正确结论,把好药品的质量关。
然而,实验结果都不可能绝对准确,不可避免地带有误差,其大小与测定技巧、测定仪器的精度、测定方法都有密切的关系,也与分析人员在进行数据记录、数据处理时修约规则有关。正确的对测定数值进行修约,能提高测定数值的可信度,减少实验结果的误差。
有 效 数 字
有效数字是药物分析中具有实际意义的测定数值。它是由直接读取的准确数字和通过估读得到的可疑数字(最后一位)组成。
例如:3.2438中的“8”和0.130中的“0”。
有效数字的个数是有效位数,对于不同类型的测定数值其有效位数为:
类型 |
有效位数 |
举例 |
正整数 |
从非零数字的最左一位向右数得到的位数减去无效零的个数 |
760000,若有四个无效零,则为两个有效位数,记为76×104 |
具有小数位 |
从非零数字最左一位向右数而得到的位数 |
1.34,0.134,0.0134,0.000134均为三位有效数位;10.00有4位有效数位 |
个数、分数、倍数等非连续型数值、标示量等没有可疑数字,常数等 |
有效位为无限多位 |
规格项下:0.3g和150ml;0.3mol/L的溶液;Na2HPO3中的“1”、“2”、“3” |
有效数字的首位数字是“8”或者“9” |
有效数字多计一位 |
方法学验证准确度试验中,回收率在90.0%~110.0%之间,其中90.0%~110.0%都可看作4位有效数字 |
对数值 |
有效位数取决于小数点后数字的位数 |
pH=2.34的有效位数是两位 |
数 值 修 约 规 则
一般来说,分析工作者习惯采用“四舍五入”修约规则,不过在药物分析中逢五就进,必然会造成结果的系统偏高,误差偏大,为了避免这样的状况出现,尽量减少因修约而产生的误差,一般采用四舍六入五留双的修约规则:
规则 |
举例 |
4舍6进 |
保留3位有效数字:2.9143—2.91;2.9148—2.91;3,7772—3.78;3.7777—3.78 |
5后任意非零要进一 |
保留3位有效数字:2.9151—2.92;2,9150003—2.92;2.9158—2.92;2.9150008—2.92 |
5后无数奇进偶不进 |
保留3位有效数字:2.915—2.92;2.925—2.92;3.905—3.90 |
一次性修约 |
保留三位有效数字:2.90575—2.90; 2.90575—2.9058—2.906—2.91 |
RSD只进不舍 |
0.163%—0.17%;0.52%—0.6% |
运 算 修 约 规 则
运算名称 |
规则 |
举例 |
加法 |
以小数点后位数最少的数值为基准,确定其他数值保留的有效位数和计算结果的有效位数 |
3.41+3.4+3.411=3.4+3.4+3.4=10.2 |
先计算,以小数点后位数最少的数值为基准,确定计算结果的有效位数 |
3.41+3.4+3.411=10.231—10.2 |
|
乘法 |
以有效数字最少的数据为基准,确定其他数值保留的有效位数和决定计算结果的有效位数 |
0.0121×25.64×1.05782=0.0121×25.6×1.06=0.328 |
先计算,以有效数字最少的数据为基准,确定计算结果的有效位数 |
2.5046×2.005×1.5=7.5325845—7.5 |
|
乘方或开方 |
计算结果与原数值保持一致,如果继续参与计算,则多保留一位 |
3.582=12.8614—12.9;1.252×3.1=1.5625*3.1—1.562*3.1=4.863—4.9 |
对数 |
只考虑小数点后 |
Log(100.44)=Log(1.0044×102)=2.0019067—2.00191 |
平均数 |
保留多一位再修约 |
/ |
方差 |
最后修约 |
/ |
标准差 |
最后修约 |
/ |
试 验 过 程 中 数 值 记 录
称量实验
取样量 |
选用天平 |
称量范围 |
举例 |
>1000mg |
万分之一天平 |
有效数字最后一位的±5%以内 |
精密称取2g,称量范围为1.500—2.500g |
≤1000mg ≥100mg |
万分之一天平 |
有效数字最后一位的±4%以内 |
精密称取0.2g,称量范围为0.160—0.240g |
100—10mg |
十万分之一天平 |
有效数字最后一位的±4%以内 |
精密称取0.02g,称量范围为0.01600-0.02400g |
小于10mg |
百万分之一天平 |
有效数字最后一位的±4%以内 |
精密称取0.002g,称量范围为0.001600-0.002400g |
“称定”是指称取重量应准确至所取重量的百分之一,按照“精密称定”项原则进行修约;
“称重”,“称取”一般准确到规定重量下一位;
取“约XX”时,指取用量不超过规定量的(100±10)%;
取“XX”时,参照修约规则。
量取试验
以刻度为依据可读到最小刻度所在位并估读最小刻度之间。
图中“1”记录为35.00cm,而不能记录35cm,图中“2”记录为35.40cm,图中“3”可记录为35.75cm。
量取5ml的液体应采用5-10ml的量筒;量取5.0ml的液体应采用5-10ml的刻度管;量取5.00ml的液体应采用5-10ml的移液管。
容量瓶的定容应记录为定容至100.00ml。
色谱实验
峰面积一般不做修约,按实际测定值进行记录,参与计算后按相关规定进行修约。
拖尾因子、分离度可修约至小数点后两位,理论塔板数一般修约至正整数。
保留时间不做修约。
工作站自动生成数值也可不做修约。
化合物含量应该比标准规定限度的有效位数多一位,根据实际情况以修约规则进行修约。并且至少保留一位有效数字。
RSD按“只进不舍”进行修约。
色谱条件数值不得修约。
方法学验证项的数值应该比标准规定限度的有效位数多一位,根据实际情况以修约规则进行修约。并且至少保留一位有效数字。
其他实验
熔点、沸点等物理参数可修约至小数点后一位。
旋光率、折光率、原子吸收值可修约至小数点后三位。
结 语
药物分析实验中记录数值的修约非常重要,直接决定对药品质量的判断。实际操作中还需要具体问题具体分析,比如色谱实验中的峰面积、保留时间、系统适应性参数、峰高等的修约。中国药典和其他国家药典在修约问题上存在着较大的差异,各国有自己的习惯做法,需要引起药物分析工作者的注意。尤其是涉及到进口药品复核、委托检验、进口药品考核及我国药品出口前检验时,更应该注意各国药典的差别。本文仅为作者总结观点,不喜者勿喷。欢迎探讨!
参考文献
【1】GBT8170-2008数值修约规则
【2】Chongjiao L , Xiaomei H, WANGMei. Thoughts on the application of GB/T 8170—2008 rules of rounding off for numerical values & expression and judgement of limiting values in food inspection[J]. Food Engineering, 2017.
【3】JIS Z8401-1961Rules for rounding off of numerical values
来源:Internet